食用植物油富含油脂，是人日常飲食生活必需品。植物油盛裝器皿通常為塑料制品和玻璃制品，而這些器皿可能有含錫組分，如塑料制品中的有機(jī)錫穩(wěn)定劑(正辛基錫、硫醇丁基錫、硫醇辛基錫和硫醇甲基錫等)和玻璃制品涂層中的無(wú)機(jī)錫組分(二價(jià)錫和四價(jià)錫)。植物油在儲(chǔ)存過(guò)程中，這些含錫組分可能遷移到植物油中，產(chǎn)生錫污染。有機(jī)錫作為內(nèi)分泌干擾物，長(zhǎng)期攝入會(huì)損害代謝、神經(jīng)、免疫、呼吸和生殖系統(tǒng)，對(duì)器官和組織造成損傷。吸入無(wú)機(jī)錫會(huì)誘發(fā)塵肺，而攝入無(wú)機(jī)錫可引發(fā)胃腸效應(yīng)。雖然無(wú)機(jī)錫在消化道中的毒性及吸收率均較低，但其吸收率可能受其他物質(zhì)影響而增加。由世界衛(wèi)生組織提供的數(shù)據(jù)可知，體重60kg的成年人每日錫的攝入量應(yīng)低于120mg，每周錫的攝入量應(yīng)低于14mg·kg-1。為保障人飲食安全，有必要測(cè)定食用植物油中的錫含量，但是目前相關(guān)研究主要針對(duì)有機(jī)錫含量的檢測(cè)，國(guó)內(nèi)尚無(wú)無(wú)機(jī)錫對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)報(bào)道。本工作以無(wú)機(jī)錫為目標(biāo)物，采用鹽酸和曲拉通的混合溶液提取植物油樣品中的無(wú)機(jī)錫，離心破乳后，采用氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定，取得了滿(mǎn)意的結(jié)果。
1、試驗(yàn)部分
取少量食用植物油樣品于離心管中，加入提取劑（含0.1%曲拉通的30%鹽酸溶液），然后渦旋，使上述溶液充分混勻并形成乳濁液。之后水浴加熱，取下冷卻至室溫后離心。棄去上層有機(jī)相，吸取少量下層水相于比色管中，加入少量預(yù)還原劑，并補(bǔ)加適量鹽酸，用水稀釋至刻度，使鹽酸體積分?jǐn)?shù)達(dá)到3%，上機(jī)測(cè)定。同法制備樣品空白。
2、結(jié)果與討論
2.1 前處理?xiàng)l件的選擇
曲拉通的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低時(shí)，乳化不完全，提取效果較差；曲拉通的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高時(shí)，會(huì)在進(jìn)樣管路中產(chǎn)生大量氣泡，使測(cè)定結(jié)果出現(xiàn)較大偏差。因此，需要對(duì)曲拉通的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行優(yōu)化。根據(jù)結(jié)果，當(dāng)曲拉通質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.1%時(shí)，試驗(yàn)效果最佳，穩(wěn)定性較高，故選擇此質(zhì)量分?jǐn)?shù)的曲拉通配制提取劑。以加標(biāo)玉米油樣品為檢測(cè)對(duì)象，考察了鹽酸不同體積分?jǐn)?shù)時(shí)對(duì)無(wú)機(jī)錫回收率的影響。
由圖1可知，30%鹽酸所得的無(wú)機(jī)錫回收率較高，因此試驗(yàn)選擇該體積分?jǐn)?shù)的鹽酸配制提取劑。
以加標(biāo)玉米油樣品為檢測(cè)對(duì)象，考察了不同的加熱溫度和加熱時(shí)間對(duì)無(wú)機(jī)錫回收率的影響。
由圖2可知，加熱溫度為90℃時(shí)無(wú)機(jī)錫的回收率較高；加熱時(shí)間在45，60min時(shí)無(wú)機(jī)錫的回收率高于其他時(shí)間的，且二者回收率無(wú)顯著區(qū)別。因此，試驗(yàn)選擇的加熱溫度和加熱時(shí)間分別為90℃和45min。
以加標(biāo)玉米油樣品為檢測(cè)對(duì)象，考察了不同的取樣量對(duì)無(wú)機(jī)錫回收率的影響。
由圖3可知，無(wú)機(jī)錫的回收率隨取樣量的增加逐漸降低，取樣量為1，2g時(shí)的回收率相差不明顯；取樣量大于2g時(shí)，回收率顯著降低。為充分富集樣品中的無(wú)機(jī)錫，試驗(yàn)選擇的取樣量為2g。
2.2 上機(jī)前樣品溶液中鹽酸體積分?jǐn)?shù)的選擇
向比色管中分別加入不同量的鹽酸，再加入適量錫標(biāo)準(zhǔn)溶液及預(yù)還原劑，用0.01%曲拉通溶液稀釋?zhuān)渲瞥刹煌w積分?jǐn)?shù)的鹽酸，而錫質(zhì)量濃度均相同的5種錫標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種標(biāo)準(zhǔn)溶液各配制6份，計(jì)算回收率和測(cè)定值的RSD，結(jié)果如表1所示。
表1 不同體積分?jǐn)?shù)鹽酸所得無(wú)機(jī)錫回收率結(jié)果(n＝6)
由表1可知，當(dāng)鹽酸體積分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，無(wú)機(jī)錫的回收率較高。因此，試驗(yàn)選擇在上機(jī)前將樣品溶液中鹽酸體積分?jǐn)?shù)調(diào)整為3%。
2.3 載流鹽酸溶液體積分?jǐn)?shù)的選擇
以錫標(biāo)準(zhǔn)溶液系列為檢測(cè)對(duì)象，試驗(yàn)考察了載流鹽酸溶液不同體積分?jǐn)?shù)時(shí)對(duì)錫標(biāo)準(zhǔn)曲線以及錫測(cè)定的影響。結(jié)果顯示，當(dāng)鹽酸溶液體積分?jǐn)?shù)為1%時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)曲線不成線性；當(dāng)鹽酸溶液體積分?jǐn)?shù)大于1%時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)曲線均成線性，且相關(guān)系數(shù)均大于0.9990，但錫熒光強(qiáng)度在鹽酸溶液體積分?jǐn)?shù)為3%時(shí)較大。因此，試驗(yàn)選擇的載流為3%鹽酸溶液。
2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線與檢出限
按照試驗(yàn)方法測(cè)定錫標(biāo)準(zhǔn)溶液系列，以錫的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，其對(duì)應(yīng)的熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果顯示，標(biāo)準(zhǔn)曲線均在一定的線性范圍，相關(guān)系數(shù)為0.9997。
按照試驗(yàn)方法制備11份樣品空白并上機(jī)測(cè)定，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差(s)計(jì)算檢出限，所得結(jié)果為0.3μg·L-1。
2.5 精密度和回收試驗(yàn)
按照試驗(yàn)方法分析玉米油樣品，未檢出無(wú)機(jī)錫。對(duì)該樣品進(jìn)行低、中、高等3個(gè)濃度水平的加標(biāo)回收試驗(yàn)，每個(gè)濃度水平平行測(cè)定6次，計(jì)算回收率和測(cè)定值的RSD。根據(jù)3個(gè)濃度水平下的回收率和測(cè)定值的RSD，說(shuō)明方法的準(zhǔn)確度和精密度均較好。
2.6 樣品分析
在實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)存的食品風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)樣品中挑選兩個(gè)不同品牌玉米油和花生油作為待測(cè)樣品，每種樣品各選兩個(gè)批次進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果顯示，所有樣品均未檢出無(wú)機(jī)錫。隨機(jī)購(gòu)買(mǎi)2種市售食用菜籽油和茶籽油樣品，按照試驗(yàn)方法分析，也均未檢出無(wú)機(jī)錫。
3、結(jié)論
本工作提出了氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定植物油中無(wú)機(jī)錫含量的方法，該方法操作簡(jiǎn)便、耗時(shí)短、對(duì)環(huán)境污染小、檢出限低、精密度好，彌補(bǔ)了暫無(wú)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法檢測(cè)食用植物油中無(wú)機(jī)錫的空白，對(duì)開(kāi)展食用油中無(wú)機(jī)錫監(jiān)測(cè)具有重要參考價(jià)值。
