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pH 值是水溶液中氫離子活度的方便表示方法。pH 值定義為水溶液中氫離子 活度（aH +）的負(fù)對(duì)數(shù)，即 pH= -lg aH +，但氫離子活度卻難以由實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確測(cè)定。 為實(shí)用方便，溶液的 pH 值規(guī)定為由下式測(cè)定：

式中 E 為含有待測(cè)溶液（pH）的原電池電動(dòng)勢(shì)，V； ES 為含有標(biāo)準(zhǔn)緩沖液（pHS）的原電池電動(dòng)勢(shì)，V； k 為與溫度（t,℃）有關(guān)的常數(shù)。 k=0.059 16+0.000 198(t-25)

由于待測(cè)物的電離常數(shù)、介質(zhì)的介電常數(shù)和液接界電位等諸多因素均可影響 pH 值的準(zhǔn)確測(cè)量，所以實(shí)驗(yàn)測(cè)得的數(shù)值只是溶液的近似 pH 值，它不能作 為溶液氫離子活度的嚴(yán)格表征。盡管如此，只要待測(cè)溶液與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的組成足 夠接近，由上式測(cè)得的 pH 值與溶液的真實(shí) pH 值還是頗為接近的。 

溶液的 pH 值使用酸度計(jì)測(cè)定。水溶液的 pH 值通常以玻璃電極為指示電極、 飽和甘汞電極或銀-氯化銀電極為參比電極進(jìn)行測(cè)定。酸度計(jì)應(yīng)定期進(jìn)行計(jì)量檢 定，并符合國(guó)家有關(guān)規(guī)定。測(cè)定前，應(yīng)采用下列標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，也可用國(guó) 家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理部門發(fā)放的標(biāo)示 pH 值準(zhǔn)確至 0.01pH 單位的各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校 正儀器。

 1. 儀器校正用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 （1）草酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在 54℃±3℃干燥 4～5 小時(shí)的草酸三氫 鉀 12.71g，加水使溶解并稀釋至 1000ml。

（2）苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在 115℃±5℃干燥 2～3 小時(shí)的鄰苯 二甲酸氫鉀 10.21g，加水使溶解并稀釋至 1000ml。 

（3）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取在 115℃±5℃干燥 2～3 小時(shí)的無(wú)水磷酸 氫二鈉 3.55g 與磷酸二氫鉀 3.40g，加水使溶解并稀釋至 1000ml。 

（4）硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 精密稱取硼砂 3.81g（注意避免風(fēng)化），加水使溶解 并稀釋至 1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空氣中二氧化碳進(jìn)入。 

（5）氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 于 25℃，用無(wú)二氧化碳的水和過量氫氧化鈣經(jīng)充分振搖制成飽和溶液，取上清液使用。因本緩沖液是 25℃時(shí)的氫氧化鈣飽和 溶液，所以臨用前需核對(duì)溶液的溫度是否在 25℃，否則需調(diào)溫至 25℃再經(jīng)溶解 平衡后，方可取上清液使用。存放時(shí)應(yīng)防止空氣中二氧化碳進(jìn)入。一旦出現(xiàn)渾濁， 應(yīng)棄去重配。 

上述標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液必須用 pH 值基準(zhǔn)試劑配制。不同溫度時(shí)各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 的 pH 值如下表。

2. 注意事項(xiàng) 

測(cè)定 pH 值時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格按儀器的使用說明書操作，并注意下列事項(xiàng)。 

（1）測(cè)定前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇兩種 pH 值約相差 3 個(gè) pH 單位的 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，并使供試品溶液的 pH 值處于兩者之間。 

（2）取與供試品溶液 pH 值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行校正（定 位），使儀器示值與表列數(shù)值一致。再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩液核對(duì) 儀器示值，相差應(yīng)不大于±0.02pH 單位。若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的表列數(shù)值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至 儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于 0.02pH 單位。或者，采用上述兩 種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行自動(dòng)校正，使斜率為 90%~105%，漂移值在 0±30 mV 之內(nèi)，再用 pH 值介于兩種校正緩沖液之間的第三種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液驗(yàn)證，至儀器示 值與驗(yàn)證緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于 0.05pH 單位。否則，需檢查儀器或更換 電極后，再行校正至符合要求。 

（3）每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試品溶液前，應(yīng)用純化水充分洗滌電極，再用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試品溶液洗滌，或者用純化水充分 洗滌電極后將水吸盡。

（4）在測(cè)定高 pH 值的供試品和標(biāo)準(zhǔn)緩沖液時(shí)，應(yīng)注意堿誤差的問題，必 要時(shí)選用適當(dāng)?shù)牟Ａщ姌O測(cè)定。 

（5）對(duì)弱緩沖液或無(wú)緩沖作用溶液的 pH 值測(cè)定，除另有規(guī)定外，先用苯 二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測(cè)定供試品溶液，并重取供試品溶液再測(cè)，直至 pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過±0.05止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器， 再如上法測(cè)定；兩次 pH 值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過 0.1，取兩次讀數(shù)的平均值為其 pH 值。 

（6）配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是新沸過并放冷的純化水，其 pH 值應(yīng)為 5.5～7.0。 

（7）標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存 2～3 個(gè)月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn) 象時(shí)，不能繼續(xù)使用。 

pH 值有時(shí)也用酸堿度表示。在測(cè)量精度要求不高的情況下，可采用指示劑 法或試紙法。