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嘉峪檢測網 2024-07-18 17:09
雙酚類化合物屬于一類常見的內分泌干擾物，對動物免疫功能、生理功能具有負面影響。典型的雙酚類化合物為雙酚 A(BPA)，該化合物已被列入GB 5749— 2022《生活飲用水衛生標準》的限制指標，其限值為0.01mg·L-1。雙酚F(BPF) 作為BPA替代品被廣泛使用，在污泥、水體、沉積物等環境介質以及食品中均有檢出。BPF與BPA的結構功能具有相似性，二者毒性效應也相似，被動物攝入后，對動物生殖功能有一定影響。BPF比BPA更難降解，在環境中賦存積累時間較久。目前，關于水中痕量BPF檢測的報道較多，測定方法主要為液相色譜-串聯質譜法和液相色譜-熒光檢測法，預處理方法主要為固相萃取法。研究人員在固相萃取的基礎上，進一步結合分散液液微萃取，實現了環境水樣中BPF的高倍數富集，并采用高效液相色譜法測定，取得了滿意結果。
1、 試驗方法
水樣過0.45μm濾膜，分取一定量濾液，加入適量1%硝酸溶液，使溶液酸度達到pH 4，再加入適量氯化鈉，使氯化鈉的質量濃度達到150g·L-1。取2mL甲醇對SPE-Cartridges C18固相萃取柱進行活化后，將1.0L處理好的水樣以流量10mL·min-1過柱。用1.5mL甲醇洗脫，收集流出液，自然揮發濃縮至1.0mL。在剩余洗脫液中加入35μL異辛醇( 萃取劑 )，充分混合均勻后快速加至4mL水中，離心2min，取20μL異辛醇相進行高效液相色譜分析。
2、 結果與討論
2.1 預處理條件的優化
2.1.1 水樣酸度
以加標空白水樣 ( 加標量1μg·L-1) 為待測對象，試驗考察了水樣酸度分別為pH 2，4，6，8，10時對BPF萃取效果的影響。結果顯示，當水樣pH大于4時，BPF 回收率出現明顯下降。因此，試驗選擇的水樣酸度為pH 4。
2.1.2 水樣離子強度
在水樣中添加一定量鹽，會使水樣離子強度增大，鹽析作用增強，BPF在水中的溶解度降低，從而使BPF的萃取效果變好。以2.1.1節加標空白水樣為待測對象，向水樣中加入適量氯化鈉，使其質量濃度分別達到0，50，100，150，200 g·L-1，考察了氯化鈉質量濃度對BPF萃取效果的影響。
結果表明：BPF峰面積隨著氯化鈉質量濃度的增加先增大后減小，當氯化鈉質量濃度為150g·L-1 時，BPF峰面積較大。因此，試驗選擇的氯化鈉質量濃度為150 g·L-1。
2.1.3 洗脫劑
以2.1.1節加標空白水樣為待測對象，試驗考察了分別以甲醇、乙醇、乙腈作為洗脫劑時的洗脫效果，結果見圖1。
由圖1可知，以甲醇作洗脫劑時，BPF的峰面積較大，因此試驗選擇的洗脫劑為甲醇。
2.1.4 萃取劑及其用量
以2.1.1節加標空白水樣為待測對象，試驗比較了正辛醇、異辛醇、正己烷的萃取效果，結果見圖2。
由圖2可知，以異辛醇作萃取劑時，BPF的峰面積較高，因此試驗選擇異辛醇作萃取劑。
以2.1.1節加標空白水樣為待測對象，試驗進一步考察了異辛醇用量 (25，30，35，40，45μL) 對萃取效果的影響。結果顯示：BPF的峰面積隨著異辛醇用量的增加先增大后減小，當異辛醇用量為35μL時，得到20μL萃取液，此時BPF的峰面積較大。因此，試驗選擇的異辛醇用量為35μL。
2.2 標準曲線和檢出限
按照儀器工作條件測定BPF標準溶液系列，以BPF的質量濃度為橫坐標，其對應的峰面積為縱坐標繪制標準曲線。結果顯示：BPF的質量濃度在0.001~5μg·L-1內與峰面積呈線性關系，線性回歸方程為y=72.90x+2.294，相關系數為0.9995。
以3倍信噪比(S/N) 計算檢出限 (3S/N)，結果為0.2ng·L-1。
將該方法所得的線性參數以及檢出限同文獻方法的進行比對，結果見表1。
表1 本方法與文獻方法的比較
由表1可知，本方法的檢出限較低，線性范圍較寬，更適合環境水樣中痕量BPF的檢測。
2.3 樣品分析
按照試驗方法分析聊城大學校內湖泊、黃河聊城段、徒駭河、東昌湖、趙牛河水樣 ( 各地點于兩個不同位置取樣 )。結果顯示：黃河聊城段以及聊城大學校內湖泊水樣中未檢出BPF，徒駭河水樣中BPF檢出量為0.0056μg·L-1和0.0791μg·L-1，東昌湖水樣中BPF檢出量為0.0141μg·L-1和0.0382μg·L-1，趙牛河水樣中BPF檢出量分別為3.1651μg·L-1和0.0552μg·L-1。
向上述聊城大學校內湖泊水樣中分別加入0.02，0.2μg·L-1BPF，按照試驗方法測定，所得回收率為92.3%~113%。3種樣品的色譜圖見圖 3。
按照試驗方法分別分析含1，0.05μg·L-1BPF水樣，平行測定7次，計算BPF測定值的相對標準偏差 (RSD)，結果分別為4.5%，5.1%，說明方法的精密度良好。
3、 試驗結論
研究人員提出了固相萃取-分散液液微萃取-高效液相色譜法測定水中BPF含量的方法。該方法具有操作簡單、便捷、有機溶劑用量少、污染程度低等特點，適用于實際環境水樣的分析。
作者：姬曉宇，刁春鵬
單位：聊城大學 地理與環境學院
來源：《理化檢驗-化學分冊》2024年第5期
來源：理化檢驗化學分冊
