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嘉峪檢測網 2015-07-29 23:17
二惡英污染事件
許多國家對其食品供應中的二惡英進行監控。這樣能夠早期發現污染并防止事態的擴大。動物飼料被污染后造成多次二惡英污染事件，例如在動物飼料生產過程中使用遭污染的粘土、脂肪或柑橘果泥球造成牛奶和動物飼料中二惡英含量升高。
有些二惡英污染事件就重大得多，給許多國家帶來了深遠影響。
2008年末，愛爾蘭因在豬肉抽樣檢查中檢測出二惡英含量超出安全指標的200倍，召回大量豬肉和豬肉產品。這導致了一個與化學污染相關的最大食品召回事件。愛爾蘭進行的風險評估表明沒有造成公共健康威脅，并追查到污染起因來自污染的飼料。
1999年，比利時的家禽和蛋類中發現了高含量的二惡英。接著，遭二惡英污染的動物類食品（家禽、蛋、豬肉）相繼在其它國家發現。其禍根是遭受非法處置的PCB工業廢油污染的動物飼料。
1976年，意大利薩浮索的一座化工廠發生嚴重事故，大量二惡英泄漏。一個充滿有毒化學物質的氣團，其中包括2，3，7，8-四氯二苯并對二惡英或TCDD，進入了空氣中，致使方圓15平方公里的范圍遭受了污染，這個區域內生活著37000人。對受害人群的廣泛研究仍在繼續，以確定這次事故對人體健康的長期影響。
有關TCDD作為某些橙劑（一種在越戰中使用的落葉劑）中的有毒物質對健康的影響引起了廣泛的研究。其與某些類型的癌癥及糖尿病的聯系也正在研究中。
盡管所有國家都可能發生，但大多數此類報道都發生在工業化國家，這是因為這些國家都有較健全的食品污染監測、較強的危險品意識和較完善的管理控制，用來發現二惡英問題。
曾經報道的還有幾起人為投毒事件。尤其引人注目的是2004年烏克蘭總統維克托•尤先科，他的面部因患氯挫瘡而損毀。
背 景
二惡英是環境污染物，屬于“12大危害物”，即一組被稱為持久性有機污染物的危險化學物質。二惡英之所以引起關注是因其具有非常大的潛在毒性。實驗證明它們可以損害多種器官和系統。
二惡英一旦進入人體，就會長久駐留，因為其本身具有化學穩定性并易于被脂肪組織吸收，并從此長期積蓄在體內。它們在體內的半衰期估計為7至11年。在環境中，二惡英容易聚積在食物鏈中。動物在食物鏈中的位置越高，二惡英聚積的程度就越高。
二惡英的化學名叫：2，3，7，8-四氯二苯并對二惡英（TCDD）。其名稱“二惡英”通常用來指結構和化學性質相關的多氯二苯二惡英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs)。某些類二惡英多氯聯苯(PCBs)具有相似毒性，歸在“二惡英”名下。大約有419種類似二惡英的化合物被確定，但其中只有近30種被認為具有相當的毒性，以TCDD的毒性最大。
二惡英污染源
二惡英主要是工業過程的副產品，但也可能來自于自然過程，如火山爆發和森林火災。二惡英是冶煉、紙漿氯漂白和一些除草劑和殺蟲劑制造等各種生產過程的有害副產品。在二惡英被排放到環境中這個問題上最難辭其咎的，莫過于垃圾（固體廢物和醫院廢物等）的焚燒，主要原因是燃燒不充分所致。現有技術已具備廢物焚燒低排放控制能力。
盡管二惡英來源于本地，但環境分布是全球性的。世界上幾乎所有媒介上都被發現有二惡英。這些化合物聚積最嚴重的地方是在土壤、沉淀物和食品，特別是乳制品、肉類、魚類和貝殼類食品中。其在植物、水和空氣中的含量非常低。
PCB工業廢油的大量儲存，其中許多含有高濃度的PCDFs，這種現象遍及全球。長期儲存以及不當處置這種材料可能導致二惡英泄漏到環境中，導致人類和動物食物污染。PCB廢物很難做到在不污染環境和人類的情況下處理掉。這種材料需要被視為危險廢物，并且最好在專門的設施中通過高溫焚燒處理。
二惡英對人體健康的影響
人類短期接觸高劑量的二惡英，可能導致皮膚損害，如氯痤瘡和皮膚色斑，還可能改變肝臟功能。長期接觸則會牽涉到免疫系統、發育中的神經系統、內分泌系統以及生殖功能的損害。
動物慢性接觸二惡英已導致幾種類型的癌癥。世衛組織國際癌癥研究所（IARC）于1997年和2012年對TCDD進行了評價。根據動物數據和人類流行病學數據，IARC將TCDD分類為“已知人類致癌物”。不過，TCDD并不影響遺傳物質，并且低于一定劑量的接觸，致癌風險可以忽略不計。
由于二惡英普遍存在，因而所有人都有接觸的環境且身體里都有一定程度的二惡英，也就產生了所謂的機體負擔。目前，正常環境的接觸總體上不會影響人類健康。然而，由于這類化合物具有很高的潛在毒性，需要采取努力來減少目前環境的接觸。
易感群體
發育中的胎兒對二惡英最為敏感。新生兒的器官系統迅速發育，也可能更易受到一定影響。一些個人或群體可能因為飲食（如某些地方大量食用魚類）或職業（如造紙業、焚化廠及危害廢物處理場工作人員）而大量接觸二惡英。
預防和控制對二惡英的接觸
適當焚燒污染物是預防和控制對二惡英的接觸的目前最為有效的方法。這種方法還可以消滅含有PCB的廢油。焚燒需要850°C以上的高溫。為了消除大量有毒物質，甚至需要1000°C或更高的溫度。
預防或減少人類接觸二惡英，最好的措施就是瞄準源頭，也就是說，嚴格控制工業過程，以盡可能減少二惡英的形成。這是各國政府的責任。國際食品法典委員會于2001年通過了《瞄準源頭降低食品中化學品污染的措施的操作規程》(CAC/RCP 49-2001)。之后，在2006年通過了《預防和降低食品和飼料中二惡英和類二惡英PCB污染的操作規程》(CAC/RCP 62-2006)。
人類接觸二惡英，90%以上是通過食品，其中主要是肉制品和乳制品、魚類和貝類。因此，保護食品供應是關鍵。其中一種方法就是瞄準源頭措施，以降低二惡英的排放。需要避免在食品鏈中對食品形成二次污染。初級生產、加工、分發和銷售中良好的控制與操作，對安全食品的生產來說都必不可少。
上述例證顯示，遭污染的動物飼料往往是食品污染的根源。
必須建立食品污染監測體系來確保不超過允許含量水平。各國政府有責任監督食品供應的安全，并采取措施保障公眾健康。各國應制訂在懷疑發生污染時確定、阻止、處理被污染飼料和食品的應急計劃。應檢查受影響人群的暴露情況（如檢測血液或母乳中的污染物含量）及影響（如通過臨床觀察了解癥狀）。
消費者可采取哪些措施來降低接觸風險？
剔除肉食中的脂肪和食用低脂乳制品，可以降低對二惡英化合物的接觸。此外，平衡的膳食（包括適量的水果、蔬菜和谷物）將有助于避免從單一來源過量攝入。這是一種減輕機體負擔的長期策略，可能對女孩和年輕女性來說最為重要，這可以在以后的生活中降低正在發育的胎兒及以后哺乳嬰兒的接觸。不過，讓消費者減少自身接觸的可能性在某種程度上受到制約。
如何檢測二惡英？
國內二惡英的主要檢測技術：
一、色譜—質譜分析方法
典型的二惡英類化合物分析過程包括樣品采集、提取、純化和富集、氣相色譜—質譜 (GC—MS) 分析和數據處理。國內的主要分析方法是以美國 EPA1613 方法及日本工業標準 JISK0311—1999 為基礎相繼建立起來的。自中國環保行業標準 HJ/T77 實施后，主要依據此標準進行二惡英類物質分析研究，但各實驗室也會在各實驗條件下，對不同相樣品的分析過程進行優化，實現效率和檢測水平的提高。
國家標準規定的方法是同位素稀釋高分辨氣相色譜—高分辨質譜法 (HRGC—HRMS)。用色譜法檢測二惡英類化合物首先需進行樣本中待分析物的提取和純化，這是由于分析物在樣本中含量低 (ppt級)，超痕量分析很容易受基質中其它成分的影響。然后用色譜柱分離，并與檢測器聯用進行定性、定量。由于質譜具有高精度的分析檢測能力，目前多選擇與質譜檢測器聯用。
典型的二惡英類分析過程如下：
1.樣品采集及富集
國家環境分析測試中心、廣州地球化學研究所及中國科學院生態環境研究中心等單位已有研究對我國焚燒設施產生的飛灰、大氣環境樣品中的二惡英類物質進行分析，采樣方法主要是用大流量采樣器濾膜收集、智能大流量TSP采樣器及玻璃纖維膜(GFF) 一吸附載體(聚亞胺脂泡沫， PUF)系統采集方法等。
2.二惡英提取
提取的目的在于使二惡英與原基質分離，而萃取進入用于抽提的溶劑中。該步驟對于檢測的重現性至關重要，主要是溶劑的選擇和提取方法的選擇，且不同的樣本需采用不同的提取方法。
對于飛灰、土壤、灰塵、沉積物等樣品，采用的溶劑是甲苯、二氯甲烷、二氯甲烷和丙酮混合液(1:1體積比)等。對生物樣本一般是在冰凍后與無水硫酸鈉共同研磨去除水分，然后再采用合適的溶劑提取，采用的溶劑主要是1:1二氯甲烷：己烷(分析純)、1:1的二氯甲烷：正己烷、甲苯、丙酮等。血樣提取前常添加乙醇和硫酸銨飽和溶液，然后再抽提。奶樣則先用甲酸處理。對空氣樣本在采樣后，用以下有機溶劑進行洗脫抽提，主要為：丙酮、甲苯、二氯甲烷。
目前用于二惡英樣品提取的方法主要是索式提取法。近年來出現了一些替代的提取新技術，如超聲萃取法、超臨界流體萃取(SFE)、加速溶劑萃取(ASE)、微波提取等。這些新方法縮短了提取時間，大大減少了有毒有機溶劑的使用量。隨著實驗室水平的不斷提前，ASE技術將取代索式提取法用于對土壤、沉積物以及生物組織的研究分析。
3.二惡英純化
用于純化的方法主要有：液一液分配、濃硫酸磺化、堿解、氧化、柱層析(包括凝膠色譜和液相色譜)。其中，采用幾根層析柱串聯或多種填料填充柱層析法是較為通用的方法，當前主要采用二種方法相結合的方式，即采用幾根多種填料的層析柱對樣品進行純化預處理。常用的吸附劑有硅酸鹽類吸附劑、佛羅里土、氧化鋁、活性炭等。
當前用于二惡英純化的技術有二種，即手工和自動純化技術。手工純化技術主要是采用幾根填充有不同吸附劑的層析柱對環境樣品進行純化。國內普遍使用的是國家標準中采用的技術，由三根層析柱所組成，即多層酸化硅膠柱、氧化鋁和佛羅里土柱，用不同配比的正己烷和二氯甲烷溶劑進行洗脫，收集洗脫液，濃縮分析。而國外開發的自動純化技術也開始進入我國實驗室，主要以PGC-PLC、FMS PowerPrep系統發展較為成熟[6]。
4.二惡英檢測
二惡英類化合物的測定方法有：高效液相色譜、高效薄層色譜和氣相色譜，其中氣相色譜技術遠優于另外兩者。由于檢測限的原因，目前主要使用的檢測器是質譜儀，電子俘獲檢測器也有一定的應用。使用的質譜儀電離方式主要使用EI。目前串聯質譜也得到了應用，它與高分辨率質譜儀比較，有更好的選擇性。大量研究表明，分辨氣相色譜一高分辨質譜法在我國的運用水平已經相對成熟。
5.二惡英定性與定量
二惡英類化合物的定性可根據與標準物質保留時間比較。一種方法是在相同條件下，標準物質與待測物質分別進樣比較保留時間；另一種方法是標準物質和待測物質共同進樣，根據峰高的增加而定性。目前依靠質譜定性是使用越來越多的方法。二惡英的定量采用TEQ定量法。目前較多的是以同位素為內標來定量，以同位素為內標定量準確，可對分析各步進行評價和控制，進行質量控制。
二、其它方法
二惡英生物測試法有EROD(7一乙氧基一異吩一嗯唑酮一脫乙基酶)細胞培養法、螢光素酶方法、酶免疫方法 (Enzyme Immuno Assay，EIA) 和熒光免疫法 (DELFIA)等，通過對從受體活化程度的測定來間接表達二惡英的TEQ。
來源：嘉峪檢測網
