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嘉峪檢測網 2016-09-27 09:51
摘要：
本文針對GB/T 20386—2006《紡織品鄰苯基苯酚的測定》中兩種提取方法的不足，提出用20μg/mL、50μg/mL，100μg/mL的鄰苯基苯酚標準品做空白加標曲線的試驗方法測定樣品中鄰苯基苯酚的含量。標準曲線的R 2值為0.9998，標準曲線可用，并且準確測定了試樣中鄰苯基苯酚的含量。
關鍵詞：鄰苯基苯酚；空白加標；標準曲線；相對標準偏差
鄰苯基苯酚(OPP)主要用于纖維、皮革、木材、水果、蔬菜的殺菌劑，作為紡織印染助劑可用作聚酯纖維的染色載體，增加聚酯纖維的染色能力。OPP具有一定的生物毒性，殘留在紡織品、服裝中的OPP會對人體健康產生一定的危害，因此OPP是紡織品生態性能的重要監控項目[1]，為此國家出臺了GB/T 20386—2006《紡織品鄰苯基苯酚的測定》的國家標準。該標準中有兩種提取鄰苯基苯酚的試驗方法，一種是直接提取法，即用甲醇提取后經過旋蒸濃縮后直接用丙酮定容測定鄰苯基苯酚的含量；第二種是經甲醇提取乙酰化后再經過旋蒸濃縮最后用丙酮定容測定鄰苯基苯酚的含量[2]。第一種試驗過程簡單易操作但是回收率低；第二種試驗過程繁瑣乙酰化過程不易掌控易造成乙酰化不完全致使測試結果定量不準。
本文針對這兩種試驗方法的不足，提出采用梯度濃度法對鄰苯基苯酚標準品做空白加標曲線，從而準確定量紡織品中的鄰苯基苯酚含量。
1試劑及儀器
1.1試劑
試驗中所用試劑均為分析純，甲醇，丙酮，正己烷，乙酸酐，無水碳酸鉀，無水硫酸鈉(650℃灼燒4h，冷卻后貯存于干燥器中備用)，0.1mol/L的碳酸鉀溶液，20g/L的硫酸鈉水溶液，鄰苯基苯酚標準品(純度≥98%)。
1.2儀器設備與試驗參數
氣質聯用儀(TRACE ISQ)，超聲波發生器(40kHz)，離心機( 4 0 0 0 r / m i n )，旋轉蒸發儀[能控制溫度在(40±2)℃]，無水硫酸鈉柱，100mL具塞錐形瓶。
1.3色譜條件
1.4試樣
Sample#12162和Sample#12163均為棉針織品，由荷蘭IIS國際實驗室提供。
2試驗方法
2.1直接提取法
取1mL濃度為20μg/mL的鄰苯基苯酚的標準品置于100mL具塞錐形瓶中[3]，加入50mL甲醇，在超聲波發生器中提取20min。將提取液過濾，殘渣再用30mL甲醇超聲提取5min，合并濾液，經無水硫酸鈉柱脫水后，收集于100mL濃縮瓶中，于40℃水浴旋轉蒸發器濃縮近干，用丙酮溶解定容至5.0mL，用氣相色譜-質譜TRACE ISQ測試樣液中鄰苯基苯酚的含量。
2.2乙酰化法
取1mL濃度為20μg/mL的鄰苯基苯酚的標準品置于100mL具塞錐形瓶中，提取過程同直接提取法，濾液40℃水浴旋轉蒸發器濃縮近干，再用8mL碳酸鉀溶液·將濃縮液溶解并全部轉移至15mL離心管中。加入1mL乙酸酐，振搖2min，準確加入5.0mL正己烷，振搖2min，以4000r/min離心3min。用尖嘴吸管抽取下層水相。加入10mL硫酸鈉溶液，再振搖1min，以4000r/min離心3min。取上清液正己烷用氣相色譜-質譜TRACE ISQ測試樣液中鄰苯基苯酚的含量。
2.3標準曲線法
用丙酮將濃度為100μg/mL的鄰苯基苯酚標準儲備溶液分別稀釋成20μg/L、50μg/L的標準溶液。分別取20μg/mL、50μg/mL、100μg/mL的標準溶液1mL做空白加標試驗，其試驗方法按照直接提取法進行。以20μg/mL、50μg/mL、100μg/mL為X軸的三個點，以其相對應的空白加標試驗后的峰面積5452311、12489144、23657369為Y軸的三個點做標準曲線，得到濃度方程y = 227134.7837x + 995303.5918。標準曲線如圖1所示。
標準曲線的R 2值為0.9998≥0.995接近1，標準曲線較為理想[5]，可以用于濃度計算。R值接近1說明在試驗過程中鄰苯基苯酚的回收率穩定，此試驗方法可行。
3結果與分析
3.1回收率比較
在沒有被測物質的空白樣品基質中加入定量的標準物質，按樣品的處理步驟分析，得到的結果與理論值的比值即為空白加標回收率[4]。在直接提取法中，20μg/mL鄰苯基苯酚標準品的峰面積為79785381，20μg/mL鄰苯基苯酚標準品空白加標的峰面積為5452311，計算直接提取法的空白加標回收率為34.17%，空白加標回收率較低不能滿足試驗要求。
標準曲線法中將試樣的峰面積代入濃度方程中，計算濃度。在此試驗過程中以標準品加標試驗后的峰面積為參考，根據濃度方程得到的濃度即為樣品的真實濃度，無須折算回收率，避免了標準品回收率低的問題。
3.2乙酰化程度比較
直接提取法和乙酰化法的譜圖如圖2中的(a)和(b)。兩圖在保留時間9.28min處有一個鄰苯基苯酚的峰，但是圖(b)在保留時間9.97min處還有一個鄰苯基苯酚的峰，此現象說明乙酰化過程不完全。乙酰化不完全造成兩個鄰苯基苯酚的峰，無法計算鄰苯基苯酚的空白加標回收率，也無法準確定量樣液中鄰苯基苯酚的含量。
標準曲線法的前處理與直接提取法相同，操作過程簡單快捷，避免了繁瑣復雜的乙酰化過程，也就不存在乙酰化不完全的問題。標準曲線法融合了直接提取法操作簡單快捷的優點，其譜圖(c)簡單直觀地顯示了鄰苯基苯酚的峰面積，便于結果的分析與計算。
3.3準確度比較
Sample#12162和Sample#12163是由荷蘭IIS國際實驗室能力驗證機構統一發放的試驗樣品，該實驗室對樣品的均勻性做了測試，試驗結果如圖3所示。
GB/T 20386—2006中直接提取法采用外標法計算鄰苯基苯酚的峰面積，Sample#12162和Sample#12163鄰苯基苯酚的峰面積和計算結果如表2中所示，計算公式見公式(1)
根據直接提取法處理Sample#12162和Sample#12163，將其峰面積代入濃度方程y = 227134.7837x + 995303.591中計算，結果如表1所示。
直接提取法測得Sample#12162和Sample#12163鄰苯基苯酚的濃度與荷蘭IIS國際實驗室測得的濃度的相對偏差均大于30%，不符合試驗要求；標準曲線法測得鄰苯基苯酚濃度與荷蘭IIS國際實驗室測得的濃度的相對偏差均小于3%，由此可知標準曲線法測試棉紡織品中鄰苯基苯酚含量的準確性。
4結論
本文總結了GB/T 20386—2006中直接提取法和乙酰化法兩種提取方法的不足，提出用鄰苯基苯酚標準品做空白加標標準線的試驗方法，其標準曲線R值接近1，說明在試驗過程中鄰苯基苯酚的回收率穩定，標準曲線可用，并用直接提取法和標準曲線法分別測試試樣中鄰苯基苯酚的含量，直接提取法測試的結果與荷蘭IIS國際實驗室測得結果的相對偏差大于30%，測試結果不準確；標準曲線法測試的結果與荷蘭IIS國際實驗室測得結果的相對偏差小于3%，測試結果準確可靠。
標準曲線法融合了直接提取法的優點，避免了乙酰化法的缺點，準確測定了試樣中鄰苯基苯酚的含量，使得試樣檢測更加準確簡捷，是一種科學可靠的試驗方法。
參考文獻：
[1]樊苑牧,賀小雨,俞雪鈞,等.快速溶劑萃取法提取測定出口紡織品中鄰苯基苯酚[J].紡織學報,2009,(7): 73-75.
[2] GB/T 20386—2006紡織品鄰苯基苯酚的測定[S].
[3]曹錫忠,周靜珠,徐紅,等.紡織品中鄰苯基苯酚的測定[J].水科學與工程技術,2011,(4):92-93.
[4]宋樹成,郭如俠.淺談樣品價標回收率[J].分析測試學報,2006,25(4):95-97.
[5]吳建鵬,曹麗云,張國運,等. XRD物相定量分析外標法標準曲線庫的建立[J]分析測試學報,2006,25(4):95-97.
(作者單位：山東省纖維檢驗局）
來源：中國纖檢
