您當前的位置：檢測資訊 > 實驗管理
嘉峪檢測網 2016-02-26 11:35
塑化劑( plasticizer，phthalate)，或稱增塑劑、可塑劑，是一種增加材料的柔軟性或材料液化的高分子材料助劑。塑化劑種類多達百余種，使用最普遍的是鄰苯二甲酸酯( ( phthalate esters，PAEs)類的化合物，其廣泛用于食品接觸材料、化妝品、玩具等產品中，可有效增加產品的可塑性、柔韌性和膨脹性。
鄰苯二甲酸酯是一類具有類似雌激素作用的環境激素，微量的PAEs經由食物鏈進入人體，在人體內富集，形成假性荷爾蒙，影響人體內荷爾蒙含量，進而干擾人體正常內分泌，導致內分泌失調。若長期食用含PAEs的食品，對男性而言，可能導致精子減少、精子活力降低，從而不育;對女性而言則會干擾胎兒的內分泌，影響胎兒的性別。因此絕大部分PAEs不能添加在食物中，且不允許用于食品包裝材料，除了鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異辛酯和鄰苯二甲酸二正丁酯可以用于接觸非脂肪性食品的材料，但不得用于接觸嬰幼兒食品用的材料。為此國家出臺相關檢測標準GB /T 21928-2008《食品塑料包裝材料中鄰苯二甲酸酯的測定》以及GB /T21911-2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測定》。
除了國家檢測標準以外，文獻中關于塑化劑鄰苯二甲酸酯的檢測方法也有很多。小編為你一一整理。
氣質聯用( GC-MS)法
近幾年來，由于GC-MS具有分析結果準確度高、穩定，可同時進行定性定量分析等特點，GC-MS法成為鄰苯二甲酸酯類塑化劑首選的檢測方法，我國在2008年5月16日發布的國標GB /T 21911-2008也用的該方法。
前處理
1.液液萃取
稱取混合均勻的試樣1～5 g(精確至0. 1 mg)，置于具塞刻度管中，加入5～10 mL正己烷(不易乳化的液體樣品經正己烷提取;易乳化液體樣、不含油脂固體或半固體試樣和含油脂樣品用乙腈提取。也有相關文獻提到甲醇)，渦旋混合2 min，超聲提取15 min，以4 000 r /min離心2 min，取上層正己烷清液進行GC-MS分析。
2.固相萃取
稱取混合均勻的試樣5. 0 g(精確至0. 01 g)于50 mL具塞磨口玻璃試管中，加水10 mL(視試樣水分含量，可適當調整加水量)，加入NaCl至水相飽和，加入10. 0 mL乙腈，渦旋1min，超聲提取20 min，以4 000 r /min離心2 min，取上層清液。重復提取1次，合并上清液。將提取液氮吹至近干，加入2. 0 mL正己烷，混合均勻。玻璃PSA固相萃取柱依次用5mL丙酮、5 mL正己烷活化后，加入上述待凈化液，流速控制在1 mL /min內，收集流出液;再依次加入5mL正己烷、5 mL 4%丙酮-正己烷溶液，收集流出液，合并兩次收集的流出液，于40℃氮吹至近干，用正己烷定容至1 mL，供GC-MS分析。
色譜-質譜條件
色譜柱: DB-5MS毛細管柱( 0. 25 m×30 mm×0. 25μm) (或相同規格其他弱極性柱) ;載氣:氦氣;流量: 1. 0 mL /min;進樣條件:自動進樣，分流比: 10∶1;進樣量: 1μL;進樣口溫度: 250℃;柱溫:由于各種鄰苯二甲酸酯的沸點相差較大，一般采用程序升溫法。
EI電離方式:電子轟擊能70 eV;傳輸線溫度280℃;離子源溫度230℃;溶劑延時3～5 min。
方法檢測限
盧春山等研究建立了食品中15種鄰苯二甲酸酯類增塑劑的超聲提取-固相萃取凈化GC-MS分析方法。該方法對含油脂食品的檢出限為0. 50～3. 2μg /kg;不含油脂食品和液體食品的檢出限為0. 02～0. 50μg /kg。
邵棟梁研究就GC-MS法測定白酒中鄰苯二甲酸酯殘留量方法中，分析出該方法在實驗測定化合物信噪比( S /N)為10∶1時的濃度為檢測限，最終確定對白酒的檢出限為0. 05 mg /kg。
李春揚等在白酒中鄰苯二甲酸酯檢測方法的選擇和優化中分析得出，當實驗測定化合物信噪比( S /N)為3時的濃度為檢測限，最終確定對白酒的檢出限為0. 05 mg /L。鄭向華等［4］建立了同時檢測食品中23種鄰苯二甲酸酯類化合物的固相萃取-GC-MS分析方法。方法的檢出限( S /N = 3)為0. 005～0. 05 mg /kg，定量限( S /N = 10)為0. 02～0. 2 mg /kg。
根據衛生部2011年6月文件《衛辦監督函〔2011〕551號》中做出明確規定食品、食品添加劑中的鄰苯二甲酸二(α-乙基已酯) ( DE-HP)、鄰苯二甲酸二異壬酯( DINP)和鄰苯二甲酸二正丁酯( DBP)最大殘留量分別為1. 5、9. 0和0. 3 mg /kg。由此看出，以上方法均能檢測出國家規定的最高添加量。
缺點
GC-MS檢測法雖說可以很好的分離并檢測相關的增塑劑，但是GC-MS運行成本高，且鄰苯二甲酸酯類的塑化劑在GC-MS色譜柱及離子源中有較高殘留，會污染色譜柱與離子源。
高效液相色譜法( HPLC)
高效液相色譜儀普及度高，往往也是用來檢測鄰苯二甲酸酯類化合物含量的重要儀器，近3年采用該方法的普遍性不高，但是從2011年起，已有采用高效液相色譜法測定鄰苯二甲酸酯類化合物的相關報道，并且逐漸引起分析領域的注意。
前處理
精密稱取1. 0 g試品，精確至0. 01g，置10 mL具塞玻璃離心管中，加入甲醇稀釋至刻度，搖勻，超聲提取20～30 min，離心，取上清液經0. 45μm濾膜過濾，濾液作為待測樣液備用。
色譜條件
色譜柱: Diamonsil C8( 250 mm×4.6 mm，5μm)。流動相:甲醇-乙腈-0. 2%三乙胺水溶液梯度洗脫(或者甲醇( A) -水( B)溶液梯度洗脫及水-乙腈)。梯度洗脫程序: 0～3 min，85% A; 3～10min，85% A線性變化至100%A; 10～20 min，100%A。流速: 0. 9～1. 0 mL /min;檢測器:二極管陣列檢測器，檢測波長為280 nm或者224 nm。
檢測限
佟曉波等建立了HPLC法測定化妝品中16種鄰苯二甲酸酯類化合物分析方法，該方法檢測出的檢測限如表1所示。
曹攽等建立了超聲波萃取-高效液相色譜法測定土壤中鄰苯二甲酸酯分析方法，該方法檢測出的檢測限在0. 003～0. 000 9μg /g。
根據衛生部2011年6月文件《衛辦監督函〔2011〕551號》中做出明確規定食品、食品添加劑中的鄰苯二甲酸二(α-乙基已酯) ( DE-HP)、鄰苯二甲酸二異壬酯( DINP)和鄰苯二甲酸二正丁酯( DBP)最大殘留量分別為1. 5、9. 0和0. 3 mg /kg。由此看出，以上方法均能檢測出國家規定的最高添加量。
缺點
HPLC檢測法色譜條件選擇繁瑣復雜，往往在前期選擇中會消耗大量的時間。而且在實驗的過程中，需要大量的甲醇、乙腈等有毒有害的物質，對分析人員的身體也是一種傷害，所以使用的普遍性不高。
氣相色譜法(GC)測定鄰苯二甲酸酯類化合物的含量
氣相色譜法因為成本低，靈敏度高，操作簡單，也讓更多的分析人士接受并且使用這種方法來檢測鄰苯二甲酸酯類化合物的含量。并且得到了廣泛的使用。就將這種分析技術在塑化劑檢測方面的應用作一概要評述。
前處理
1.固體樣品
取樣品50 g，加入100 mL正己烷，20℃水浴超聲萃取1 h，浸泡12 h。提取也經無水Na2SO4過濾，氮吹濃縮至1 mL，過濾后過柱或進樣。
2.液體樣品
去液體樣品0. 5 g于10 mL試管中，加入10 mL正己烷，混合充分，取上清液過0. 45μm濾膜，過濾后進樣。
色譜分析條件
色譜柱: DB-5毛細管柱( 30 m×0. 32 mm×0. 25μm)。載氣為純度99. 99%的高純氮，流量2 mL /min，尾吹氣流量60 mL /min。進樣口溫度250℃，檢測器溫度300℃，柱溫采用程序升溫:起始溫度50℃，保持2 min后以25℃/min的升溫速率升至200℃，保持2 min，再以40℃/min的升溫速率升至280℃，保持5 min，總共運行17 min。不設分流比，進樣量1μL。
檢測限
戚文煒等在液液萃取/氣相色譜法測定環境水樣中鄰苯二甲酸酯類化合物中利用液液萃取技術分析得出最小檢測量低于10～10 g，最小檢測濃度為0. 18～0. 39μg /L。
龐世敏等在氣相色譜法測定鄰苯二甲酸酯類增塑劑的研究中分析得出，DEHP的檢測限為0. 200 0 mg /L，DBP檢測限為0. 200 0 mg /L。
根據衛生部2011年6月文件《衛辦監督函〔2011〕551號》中做出明確規定食品、食品添加劑中的鄰苯二甲酸二(α-乙基已酯) ( DEHP)、鄰苯二甲酸二異壬酯( DINP)和鄰苯二甲酸二正丁酯( DBP)最大殘留量分別為1. 5、9. 0和0. 3 mg /kg。由此看出，以上方法均能檢測出國家規定的最高添加量。
缺點
在樣品測定過程中，氣相色譜技術無法定性，存在假陽性的可能。且穩定性與重現性不及氣質聯用。
來源：AnyTesting
