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偶氮染料是什么

嘉峪檢測網        2015-10-20 08:26

偶氮染料是什么

偶氮是染料中形成基礎顏色的物質,如果擯棄了偶氮結構,那么大部分染料基礎顏色將無法生成。且偶氮染料制作工藝簡單、色譜齊全、色光良好、牢度較高、幾乎能染所有的纖維。因此,它被廣泛的用于各種纖維、皮革制品的染色和印花,以及紙張、肥皂、蠟燭、木材、麥稈、羽毛等的染色,以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品等的著色。

1859年J.P.格里發現了第一個重氮化合物,并制備了第一個偶氮染料:苯胺黃。

在所有的染料分子結構中,凡是含有偶氮基(—N=N—)染料都稱為偶氮染料。其通式為:R-N=N-R’。常通過重氮化及偶合反應制得。

據統計,目前市場上70%左右[1-2]的合成染料是以偶氮化學為基礎的。

 

 

偶氮染料的典型結構

 

偶氮染料,偶氮

 

偶氮染料包括酸性、堿性、直接、媒染、冰染分散、活性染料,以及有機顏料等。

按分子中所含偶氮基數目可分為:

  • 單偶氮Ar-N=N-Ar-OH(NH2)

  • 雙偶氮Ar1-N=N-Ar2-N=N-Ar3

  • 三偶氮Ar1-N=N-Ar2-N=N-Ar3-N=N-Ar4

  • 多偶氮染料

其中Ar為芳基,隨著偶氮基數目的增加,染料的顏色加深。

 

 

由于合成方法簡單,結構多變,因而是染料中品種最多的一類,約占合成染料品種的50%以上,在應用上包括酸性、冰染、直接、活性、陽離子等染料類型。廣泛用于化學纖維、皮革、紙張、肥皂、蠟燭、木材、麥稈、羽毛等染色以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品、化妝品等的著色。

2、偶氮染料的風險性

目前市場上使用的偶氮染料種類達3000多種,其中大部分的偶氮染料都是安全的,但是其中有一部分可還原釋放出指定的二十多種芳香胺類的偶氮染料,約有200多種,這一部分偶氮染料是被全球主要市場所禁用的。并非所有含偶氮結構的染料都具有風險,并被禁止使用。

 

被禁止使用的偶氮染料,在與人體皮膚長期接觸后,與人體正常代謝過程中釋放的物質(如汗液)混合,會發生還原反應,導致偶氮鏈斷裂,形成致癌芳香胺類化合物。此類致癌物質經過活化作用,可以改變人體DNA結構,最終引起 人體病變和誘發癌癥。

偶氮染料,偶氮

 

全球主要市場針對偶氮染料的管控

1994年7月15日德國政府頒布禁用部分染料法令;

1996年8月,荷蘭政府頒布禁用部分偶氮染料法令;

2002年9月11日歐盟委員會發出第六十一號令,禁止使用在還原條件下分解會產生22種致癌芳香胺的偶氮染料,并規定2003年9月11日之后,在歐盟15個成員國市場上銷售的歐盟自產或從第三國進口的有關產品中,所含會分解產生22種致癌芳香胺的偶氮染料含量不得超過30×10-6的限量。2003年1月6日,歐盟委員會進一步發出2003年第三號令,規定在歐盟的紡織品、服裝和皮革制品市場上禁止使用和銷售含鉻偶氮染料,并將于2004年6月30日生效。

中國國家質檢總局于于2002年擬草了GB 18401《國家紡織品基本安全技術規范》的國家標準,并與2005年正式實施。以及后續的GB 20400《皮革和毛皮 有害物質限量》等針對不同種類產品的國家強制性標準。這些強制性標準中都對可分解致癌芳香胺類偶氮染料進行了嚴格限制。

 

3、偶氮染料替代

自致癌性染料的禁用條例頒布后,國內外很多企業都致力于致癌芳香胺和禁用偶氮染料的代用研究和產業化工作。主要可以概括為兩個途徑:用其他類型的染料替代聯苯胺染料,以及選用非聯苯胺為母體的二氨基化合物。

 

 

1)用非聯苯胺型的二氨基化合物取代聯苯胺及其衍生中間體:

(1)二氨基苯甲酰替苯胺及其磺酸衍生物

(2)4,4’-二氨基苯磺酰苯胺及其衍生物

如C.I.酸性黑210、C.I.酸性黑234等,適用于絲綢、錦綸、皮革的染色;對纖維素的染色也具有直接性,可用于染棉、黏膠等的染色。

(3)二氨基二苯乙烯及其磺酸衍生物

如直接綠GN、直接紅棕RN、直接耐曬橙GGL等,這些是一類性能較好的環保型直接染料。

(4)二氨基二苯脲及其磺酸衍生物

如C.I.直接紅75等,適用于羊毛、聚酰胺纖維和皮革等的染色。

(5)二氨基二苯胺及其磺酸衍生物

如C.I.直接黑22,、C.I.直接藍175等,適用于皮革、紙張的染色。

(6)氨芳基雜環化合物

(7)氨基雜環化合物

(8)二氨基萘

(9)二氨基二苯甲?;緹N二胺

 

2)用其他類型染料取代聯苯胺型偶氮染料:

 

(1)直接耐曬染料及直接銅鹽染料[26-27]

如C.I.直接黃86、C.I.直接紅89、直接耐曬天藍G等,此類染料不需要重金屬絡合,是很好的環保型染料。

(2)活性染料

主要為雙活性基染料,已經有黃、黑、綠、紅、藍等各種顏色的品種,屬于棉用染料,牢度好,色譜齊全。

(3)可反應性染料

(4)硫化染料和液狀硫化染料

 

 

 

 

 

 

 

 

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來源:CTI

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