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嘉峪檢測(cè)網(wǎng) 2025-03-18 08:34
本篇,我們將聚焦于鋁合金中的主要合金元素與雜質(zhì)元素,探討它們?cè)阡X基體中的作用機(jī)理及對(duì)材料性能的影響。無(wú)論是可熱處理強(qiáng)化合金還是不可熱處理合金,元素的添加量與分布都會(huì)直接決定鋁合金的力學(xué)性能、耐蝕性、工藝可行性和服役壽命;而雜質(zhì)元素則可能帶來(lái)意想不到的危害或微妙的強(qiáng)化效果。通過(guò)對(duì)這些元素的定量認(rèn)識(shí)和合理調(diào)控,才能進(jìn)一步提升鋁合金在實(shí)際生產(chǎn)和應(yīng)用中的質(zhì)量與競(jìng)爭(zhēng)力。
1.合金元素構(gòu)成的鋁合金
根據(jù)美國(guó)鋁業(yè)協(xié)會(huì)制定的,現(xiàn)在廣泛使用的合金體系,變形鋁合金和鑄造鋁合金都可以分為可熱處理強(qiáng)化(可析出硬化)和不可熱處理強(qiáng)化(對(duì)于變形鋁合金,為固溶與加工硬化強(qiáng)化機(jī)制共同強(qiáng)化)鋁合金。為表明合金所處狀態(tài)和強(qiáng)化機(jī)制,變形鋁合金和鑄造鋁合金還可采用狀態(tài)代號(hào)進(jìn)行說(shuō)明。狀態(tài)代號(hào)簡(jiǎn)要介紹如下:
1)通過(guò)固溶強(qiáng)化的非時(shí)效強(qiáng)化鋁合金,采用加工狀態(tài)代號(hào)“F”或退火狀態(tài)代號(hào)“0”表明合金所處狀態(tài)。變形固溶強(qiáng)化合金可以進(jìn)一步通過(guò)加工硬化(狀態(tài)代號(hào)“H”)來(lái)提高強(qiáng)度。
2)通過(guò)析出強(qiáng)化的時(shí)效硬化鋁合金,采用狀態(tài)代號(hào)“T”表明合金所處熱處理狀態(tài)。
表1 可熱處理強(qiáng)化鋁合金的狀態(tài)代號(hào)及其說(shuō)明
在商用鋁合金中,提高強(qiáng)度的主加合金元素有銅、鎂、錳、硅和鋅,附加合金元素有鐵、鋰、鈦、硼、鋯、鉻、釩、鈧、鎳、錫、鉍等。圖1 所示為由合金元素構(gòu)成的鋁合金系列。通過(guò)熱處理或固溶強(qiáng)化(通常與加工硬化相結(jié)合)可實(shí)現(xiàn)鋁合金的強(qiáng)化。
圖1 按鋁合金中的主加合金元素對(duì)鋁合金分類
2.鋁合金中的主要合金元素
鉻
1. 添加含量與相變特征
在鋁合金中,鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般不超過(guò) 0.35%。如果超過(guò)這一范圍,合金可能發(fā)生包晶反應(yīng),形成極粗大的初生相 Al?Cr。商用合金中的其他合金元素和雜質(zhì)元素往往會(huì)降低鉻在鋁基體中的溶解度,使得 Al?Cr 在包晶反應(yīng)中更易析出或殘留;因此,不同合金及雜質(zhì)水平下,鉻的上限含量需要綜合評(píng)估與把控,以防止形成不利的粗大初生相。
2. 對(duì)合金組織的影響
晶粒細(xì)化與抑制再結(jié)晶:
在鑄造與變形過(guò)程中,鉻能夠與基體或其他元素反應(yīng)形成細(xì)小的顆粒相或彌散相,起到抑制晶粒長(zhǎng)大和再結(jié)晶形核的作用。這些微米級(jí)或亞微米級(jí)的顆粒相在不可熱處理強(qiáng)化鋁合金(例如 5xxx 系)有助于細(xì)化晶粒、提高強(qiáng)度;在可熱處理強(qiáng)化鋁合金(6xxx、7xxx 系)中,則有助于控制晶粒尺寸并減緩再結(jié)晶速度,提升組織穩(wěn)定性。
形成細(xì)小彌散相:
鉻在鋁中的擴(kuò)散速度較慢,可在錠坯或變形過(guò)程中形成極細(xì)小、均勻分布的彌散相。例如,在 5xxx 合金的預(yù)熱過(guò)程中會(huì)形成面心立方的 Al??Mg?Cr?顆粒;在 7xxx 系中,則會(huì)形成成分更接近 Al??Mg?Cr 的彌散相。這些彌散相能夠進(jìn)一步抑制結(jié)晶形核與晶粒長(zhǎng)大,并阻止再結(jié)晶過(guò)程中的晶界移動(dòng),保證合金在熱加工及熱處理中的組織穩(wěn)定性。
3.對(duì)合金性能的貢獻(xiàn)與不足
提升強(qiáng)度與組織穩(wěn)定性:
不可熱處理強(qiáng)化合金(如 5xxx 系)中少量添加鉻能細(xì)化晶粒、提升強(qiáng)度;可熱處理強(qiáng)化合金(如 6xxx、7xxx 系)中適度含鉻可以在保證再結(jié)晶抑制的同時(shí),兼顧變形與力學(xué)需求。
增強(qiáng)淬火敏感性:
對(duì)于可熱處理強(qiáng)化合金,鉻顆粒可能成為析出相的形核核心,從而增加強(qiáng)化相在這些顆粒表面或周圍的析出傾向,導(dǎo)致合金在淬火時(shí)更易出現(xiàn)二次析出,進(jìn)而提升淬火敏感性、降低高溫固溶效果。因此需在合金設(shè)計(jì)和工藝制定時(shí)平衡鉻含量與淬火速度,以減少不利影響。
銅
1. 基本特征與二元鋁-銅合金體系
銅在鋁基體中具有相對(duì)較高的固溶度并能帶來(lái)顯著的析出強(qiáng)化效果,因此被視為鋁合金中最重要的合金元素之一。鋁-銅二元體系是研究最深入、最典型的析出強(qiáng)化范例,圍繞其時(shí)效特性和相變過(guò)程已開展了大量研究工作。然而,純粹的二元鋁-銅合金在商業(yè)用途上并不多見(jiàn);大多數(shù)商用鋁-銅合金同時(shí)含有其他元素以進(jìn)一步提升力學(xué)性能、可加工性和耐蝕性。
2. 商用鋁-銅合金與含量區(qū)間
通常,商用鋁-銅合金中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為 2%~10%,形成變形鋁合金(2xxx 系)或鑄造鋁合金(2xx.x 系)的核心合金體系。實(shí)際上,許多可熱處理強(qiáng)化合金(如部分 6xxx、7xxx 系)也會(huì)添加一定量的銅來(lái)增強(qiáng)強(qiáng)化效果。根據(jù)合金中其他成分的不同,當(dāng)銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)處于 4%~6% 范圍時(shí),對(duì)鋁合金的綜合強(qiáng)化作用最為顯著,既能明顯提升強(qiáng)度,又不會(huì)過(guò)度損害塑性或抗蝕性。
圖3 高純度變形鋁-銅合金的拉伸性能注:薄板試樣寬13mm(0.5in)寬,厚1.59mm(0.06in)。0-退火;W-固溶水淬后立即測(cè)試;T4-固溶水淬后,在室溫下時(shí)效;T6-在 T4后高溫時(shí)效。
3. 與其他合金元素的協(xié)同作用
多元素配合的必要性
單純的二元 Al-Cu 合金在某些場(chǎng)合雖可展示出可觀的時(shí)效強(qiáng)化能力,但隨著工業(yè)需求的多元化,合金中常需引入鎂、錳、硅、鋅等元素,以兼顧加工性能、強(qiáng)度、疲勞壽命和耐蝕性等多重指標(biāo)。
添加鎂(Mg)的優(yōu)勢(shì)
在鋁-銅合金中引入適量鎂后,固溶淬火及隨后的時(shí)效處理對(duì)合金強(qiáng)度可帶來(lái)更大幅度的提升。對(duì)于某些變形鋁合金而言,在室溫時(shí)效條件下還能同時(shí)兼顧較好的強(qiáng)度和塑性;若采用人工時(shí)效(較高溫度保溫),則可進(jìn)一步推高強(qiáng)度水平,但塑性相應(yīng)降低。實(shí)踐表明,僅加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)約 0.05% 的鎂,即可有效強(qiáng)化鋁-銅合金的時(shí)效反應(yīng),使其擁有更高的硬度和強(qiáng)度潛力。
最優(yōu)狀態(tài)與時(shí)效制度
在具有一定 Cu、Mg 含量的鋁合金中,不同的熱處理制度(T4 自然時(shí)效或 T6 人工時(shí)效)會(huì)導(dǎo)致截然不同的組織演變與性能表現(xiàn)。通常在 T4 態(tài)下,材料兼具良好塑性與中等強(qiáng)度;在 T6 態(tài)中,由于析出強(qiáng)化相更充分,合金強(qiáng)度達(dá)到峰值,但塑性和延伸率可能下降,需要根據(jù)應(yīng)用環(huán)境和工程要求進(jìn)行平衡。
4. 強(qiáng)化機(jī)制與應(yīng)用價(jià)值
析出強(qiáng)化機(jī)理
鋁-銅體系通過(guò)高溫固溶使 Cu 原子充分溶解于基體,隨后經(jīng)淬火獲得過(guò)飽和固溶體,再經(jīng)過(guò)自然或人工時(shí)效,析出富銅相(如 GP 區(qū)、θ''、θ'、θ)對(duì)位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)形成強(qiáng)阻力,極大提升合金強(qiáng)度與硬度。
典型應(yīng)用
航空航天:以 2xxx 系為代表,用于飛機(jī)結(jié)構(gòu)件、火箭燃料貯箱(如 2219)等場(chǎng)合,對(duì)高比強(qiáng)度和加工可行性有較高要求;
機(jī)械制造與交通:含 Cu 的鋁合金常被制成高強(qiáng)板材、鍛件或鑄件,用于車輛底盤和傳動(dòng)結(jié)構(gòu);
其他高強(qiáng)需求領(lǐng)域:結(jié)合微量 Mg 或 Zn 后,合金可獲得更佳的強(qiáng)度-塑性組合,廣泛應(yīng)用于工業(yè)裝備、精密機(jī)電等領(lǐng)域。
鐵
1. 添加含量與常見(jiàn)范圍
鐵一般以雜質(zhì)元素或微量添加形式存在于鋁合金中。在冶煉制取電解鋁或生產(chǎn)氧化鋁的過(guò)程中,鐵不可避免地殘留,并在實(shí)際生產(chǎn)中通常控制在 1% 以下的低水平。鋁-鐵二元合金體系的共晶點(diǎn)約為 w(Fe)=1.8%,共晶溫度為 655℃(1211℉);但由于鐵在鋁中的最大固溶度僅在 0.05% 附近,且在大多數(shù)多元合金里會(huì)因與其他元素的相互影響而降至 0.01% 或更低。對(duì)于鑄造合金(尤其是 Al-Si 系),若鐵含量偏高,易析出大量粗大的富鐵相,通常并不受歡迎;但在某些特定合金中也會(huì)利用微量鐵來(lái)實(shí)現(xiàn)特定的性能需求。
2. 對(duì)合金組織的影響
由于鐵在鋁基體中的固溶度十分有限,在凝固和熱處理過(guò)程中常會(huì)生成多種富鐵化合物或亞穩(wěn)相。最典型的平衡相是 AlFe 或 AlFe?(具體化學(xué)式隨相圖而異),在中速或快速凝固時(shí)會(huì)出現(xiàn)如 FeAl?、Fe?Al? 等亞穩(wěn)相。若合金同時(shí)含有硅、錳等元素,還可能析出 α 相(Al(Fe,Mn)Si 系)或 β 相(化學(xué)計(jì)量上常見(jiàn) Al?FeSi 或 Al?Fe?Si?)等三元或多元化合物。這些富鐵相在鑄造鋁合金(尤其是 Al-Si 系)中往往呈粗大板狀或針狀,易造成鑄件脆性與強(qiáng)度損失;但在變形合金或特殊高溫合金中,適度存在的細(xì)小富鐵相能夠起到晶粒細(xì)化或高溫穩(wěn)定性強(qiáng)化等積極作用。
3. 對(duì)合金性能的貢獻(xiàn)
小量固溶或彌散分布的鐵通常會(huì)使鋁合金在常溫及中溫下的強(qiáng)度和抗蠕變性能略有提高,并在一定程度上增進(jìn)壓鑄過(guò)程中對(duì)“焊合”現(xiàn)象的抑制。然而,富鐵相若偏多或尺寸過(guò)大,會(huì)導(dǎo)致塑性、韌性以及疲勞性能下降。尤其在可熱處理強(qiáng)化鋁合金中,如果缺乏足量硅與鐵結(jié)合形成 α 相,多余的鐵與銅結(jié)合生成 CuFeAl 相,將減少時(shí)效強(qiáng)化所需的過(guò)飽和銅含量,從而降低合金在時(shí)效處理下的強(qiáng)度。反之,在特定合金體系(如 Al-Cu-Mg 或 Al-Cu-Ni)中添加少量鐵卻可增強(qiáng)高溫強(qiáng)度、減少熱處理時(shí)的形變量,并改善某些軸承性能和尺寸穩(wěn)定性。
4. 與其他合金元素的協(xié)同效應(yīng)
與硅(Si):在工業(yè)純鋁中,鐵與硅同為常見(jiàn)雜質(zhì),需參考 Al-Fe-Si 三元相圖評(píng)估實(shí)際析出相的種類及數(shù)量。若硅含量足夠,可以將鐵束縛到 α(AlFeSi) 或 β(AlFeSi) 中,從而減少鐵與銅結(jié)合;但在鑄造合金中若形成粗大的 Fe-Si 相,則對(duì)塑性極為不利。
圖4 鐵和硅作為雜質(zhì)元素對(duì)鋁的抗拉強(qiáng)度和屈服強(qiáng)度的影響
與銅(Cu):在 2xxx、7xxx 系等可熱處理強(qiáng)化鋁合金中,若硅不足以與鐵結(jié)合,鐵便會(huì)與銅形成 CuFeAl 等化合物,從而減少基體中可參與沉淀強(qiáng)化的銅含量,降低合金時(shí)效硬度與強(qiáng)度。
與鎂(Mg)、鎳(Ni):在 Al-Cu-Mg 及 Al-Cu-Ni 合金中添加鐵可提升高溫強(qiáng)度與硬度,并增強(qiáng)合金在熱載下的尺寸穩(wěn)定性。與此同時(shí),也必須保證鐵相以細(xì)小彌散形式存在,才能兼顧韌性及加工性。
鎂
1. 添加含量與常見(jiàn)范圍
鎂主要應(yīng)用于鋁-鎂合金(5xxx 變形系與 5xx.x 鑄造系),均屬于不可熱處理強(qiáng)化鋁合金,依賴固溶強(qiáng)化和形變強(qiáng)化來(lái)提升力學(xué)性能。當(dāng)前,變形鋁-鎂合金中鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般不超過(guò) 5.5%,鑄造鋁-鎂合金則可達(dá) 4%~10%。當(dāng)鑄造合金中鎂超過(guò) 10% 時(shí),在室溫下會(huì)形成第二相;若介于 7%~10% 之間,合金在不同溫度區(qū)間下表現(xiàn)出復(fù)雜的穩(wěn)定性。雖然二元鋁-鎂相圖顯示鎂的最大固溶度約為 17%,但實(shí)際合金常因冷加工加速 MgAl 相析出而限制了可用的固溶度,故會(huì)將鎂含量控制在合理范圍內(nèi)以兼顧強(qiáng)度和組織穩(wěn)定性。
2. 對(duì)合金組織的影響
固溶與析出特點(diǎn):
在二元鋁-鎂體系中,隨溫度下降,鎂的固溶度隨之降低,這為沉淀強(qiáng)化提供了理論基礎(chǔ)。然而,面心立方的 Al?Mg? 析出相形核相對(duì)困難,使得二元 Al-Mg 合金的時(shí)效強(qiáng)化效果并不顯著。要實(shí)現(xiàn)有效的時(shí)效硬化,需要在基體中添加足夠的硅、銅或鋅,以形成 Mg?Si、Al?CuMg 或 Al?Mg?Zn? 等強(qiáng)化相。
微量過(guò)渡元素與顆粒分布:
為抑制晶粒長(zhǎng)大并與雜質(zhì)元素(Fe、Si 等)結(jié)合成穩(wěn)定相,鋁-鎂合金中常添加微量鉻(Cr)、錳(Mn)、鋯(Zr)等。特別是錳(Mn)可以使鎂析出更加均勻分散,并在達(dá)到所需強(qiáng)度的前提下減少鎂的用量,從而保持更高的合金穩(wěn)定性;在鑄造鋁-鎂合金中,約 0.75% 的錳可顯著提高硬度并改善強(qiáng)度,但對(duì)耐蝕性影響較小,同時(shí)會(huì)使塑性略有下降。
3. 對(duì)合金性能的貢獻(xiàn)
高強(qiáng)度與良好耐蝕性:
鋁-鎂合金具備突出的固溶強(qiáng)化與形變強(qiáng)化能力,其密度比鋁略高但依然維持輕質(zhì)特點(diǎn);在海洋環(huán)境、化工容器、汽車板材等場(chǎng)合發(fā)揮出優(yōu)異的耐腐蝕性能和較高比強(qiáng)度。
形變強(qiáng)化與穩(wěn)定性:
通過(guò)軋制、拉伸等變形加工,可在原有固溶強(qiáng)化基礎(chǔ)上進(jìn)一步提高強(qiáng)度;若錳添加到合金中,則在相對(duì)較低的鎂含量下依然能獲得滿意的強(qiáng)度與耐蝕性,保證合金在較長(zhǎng)服役周期內(nèi)組織穩(wěn)定、塑性良好。
應(yīng)力腐蝕開裂(SCC)敏感性:
當(dāng)鎂含量較高或在室溫/中溫(65~180℃)長(zhǎng)期放置時(shí),富鎂相可能在晶界以連續(xù)網(wǎng)狀形式析出,其電位偏陽(yáng)極,導(dǎo)致合金更易產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂。5182、5083、5086、5154、5356、5456 等高鎂變形合金均易受此影響。不過(guò)在更高溫度下,析出相粗化并不連續(xù)分布,SCC 風(fēng)險(xiǎn)可相應(yīng)降低。
4. 與其他合金元素的協(xié)同效應(yīng)
與硅(Si)、銅(Cu)、鋅(Zn):
純鋁-鎂二元合金時(shí)效強(qiáng)化效應(yīng)有限,為獲得顯著硬化效果,常在合金中添加硅形成 Mg?Si(6xxx 系)、添加銅形成 Al?CuMg(部分 2xxx 系或特殊高強(qiáng)鑄造合金),或與鋅共同形成 Al?Mg?Zn?(7xxx 系)等沉淀強(qiáng)化相。尤其在鋁-銅合金中,當(dāng)添加約 0.5% 的鎂時(shí),能顯著增強(qiáng)時(shí)效強(qiáng)化反應(yīng),提高合金在熱處理后的整體強(qiáng)度。
與錳(Mn):
錳有助于在組織中更均勻地分散 Mg 析出相,并降低必要的鎂含量以維持高強(qiáng)度和優(yōu)良耐蝕性。對(duì)鑄造鋁-鎂合金來(lái)說(shuō),添加約 0.75% 的錳能提高硬度并減輕合金對(duì)腐蝕環(huán)境的敏感度,但塑性有所降低。
與其他過(guò)渡元素(Cr、Zr 等):
可進(jìn)一步細(xì)化晶粒、抑制再結(jié)晶,削弱鐵、硅等雜質(zhì)在組織中的負(fù)面影響,提升合金的高溫穩(wěn)定性與力學(xué)性能。
硅
1. 添加含量與常見(jiàn)范圍
硅既是工業(yè)鋁合金中常見(jiàn)的雜質(zhì)元素,也可作為主要合金元素廣泛使用。電解鋁中硅的雜質(zhì)含量一般在 0.01%~0.15% 之間,若同時(shí)存在鐵(Fe),硅在鋁中的固溶度會(huì)進(jìn)一步顯著下降。在作為合金元素時(shí),硅在共晶鋁合金中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍較寬:
鑄造鋁合金:常見(jiàn) 5%~13% 之間的硅含量,以滿足良好鑄造與流動(dòng)性能,部分場(chǎng)合可達(dá) 20%(過(guò)共晶);
釬焊用 4xxx 系:通常含硅 4%~13%,或更高,保證低熔點(diǎn)及良好流動(dòng)性;
6xxx 變形鋁合金:Mg 與 Si 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)通常在 1.0%~1.5% 附近,以形成可熱處理強(qiáng)化相 Mg?Si。
二元鋁-硅共晶點(diǎn)為 w(Si)=12.6%,共晶溫度 577℃,此處硅在鋁中的最大固溶度約 1.65%。當(dāng)硅含量更高時(shí),則屬于過(guò)共晶鋁合金。
2. 對(duì)合金組織的影響
雜質(zhì)態(tài)下的析出相:
在工業(yè)純鋁或低硅合金中,若鐵含量較高,硅會(huì)與鐵一起形成六角晶系的 α 相 (Al?Fe?Si) 或單斜晶系的 β 相 (Al?FeSi / Al?Fe?Si?),呈粗大或片狀分布,降低塑性與疲勞性能。
鑄造性能與流動(dòng)性:
硅的加入能大幅提高鋁基體的鑄造流動(dòng)性、充型能力以及抗熱裂傾向,是 Al-Si 系鑄造合金獲得優(yōu)良鑄態(tài)組織的關(guān)鍵。共晶或近共晶含量的硅可讓合金在鑄造時(shí)形成細(xì)小的 Al-Si 共晶組織,從而改善澆鑄品質(zhì)與致密度。
強(qiáng)化機(jī)制:
純二元 Al-Si 合金本身并無(wú)時(shí)效強(qiáng)化能力,須引入鎂(Mg?Si)或銅、鋅等元素以獲得可熱處理強(qiáng)化;在 6xxx 變形鋁合金中,Mg 和 Si 質(zhì)量分?jǐn)?shù)均達(dá)到約 1.5%,可生成析出強(qiáng)化相 Mg?Si,使合金在人工時(shí)效后獲得中等以上強(qiáng)度。
3. 對(duì)合金性能的貢獻(xiàn)
鑄造性能與耐蝕性:
不含銅或少銅的鋁-硅合金往往具備良好的鑄造性能和耐腐蝕能力,熔體流動(dòng)性高并能有效防止熱裂,適合用來(lái)制造形狀復(fù)雜、尺寸精確的鑄件。
中等強(qiáng)度與硬度:
對(duì)于無(wú)需極高強(qiáng)度但要求優(yōu)異鑄造成形性的零件(如發(fā)動(dòng)機(jī)缸體、變速箱殼體、油泵殼等),Al-Si 合金可在相對(duì)較低的密度下保證一定強(qiáng)度與韌性;在含 Mg 的變形合金或含 Cu 的鑄造合金中,通過(guò)適當(dāng)熱處理也能獲得一定時(shí)效硬化效果。
耐高溫性能:
含高硅的過(guò)共晶合金在一定高溫下具有穩(wěn)定的 Si 相支撐骨架,可提高耐磨性和尺寸穩(wěn)定性,一些高硅合金亦用于精密零件(如電子封裝或活塞)。
4. 與其他合金元素的協(xié)同效應(yīng)
與鐵(Fe):
硅與鐵常在工業(yè)純鋁或含鐵合金中形成 Al-Fe-Si 金屬間化合物,易造成脆性相。適量 Mn、Cr、Zr 等可抑制或細(xì)化此相,減少不利影響。
與銅(Cu):
在 Al-Cu-Si 合金體系中,銅能顯著提升合金強(qiáng)度和硬度,硅則維持較好鑄造性能并降低熱脆傾向。若銅含量達(dá) 3%~4%,該合金可進(jìn)行時(shí)效強(qiáng)化。Al-Cu-Si 合金一度取代了高 Cu 含量的早期鑄造鋁合金,在航空、機(jī)械領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。
與鎂(Mg):
通過(guò)在 Al-Si 基體中加入鎂,可形成 Mg?Si 相獲得可熱處理強(qiáng)化能力,如 6xxx 系變形合金(Al-Mg-Si)或 3xx.x 系鑄造合金(Al-Si-Mg)。然而,過(guò)多鎂會(huì)降低固溶度并增加偏析風(fēng)險(xiǎn),需要平衡配比來(lái)獲得適宜的熱處理響應(yīng)。
與鋅(Zn):
高硅合金若同時(shí)添加鋅、鎂或銅可進(jìn)一步提升強(qiáng)度,但鑄造和熱處理工藝需綜合考慮,保證組織均勻、避免宏觀偏析。
鋅
1. 添加含量與常見(jiàn)范圍
鋁-鋅體系在多年前就被發(fā)現(xiàn),但由于鑄造時(shí)易出現(xiàn)嚴(yán)重?zé)崃选⒆冃武X合金對(duì)應(yīng)力腐蝕開裂(SCC)也較敏感,初期應(yīng)用受限制。單純?cè)阡X中添加鋅,因其固溶強(qiáng)化和形變強(qiáng)化效果均有限,提升性能并不明顯。實(shí)際生產(chǎn)多在 w(Zn)≈3%~7.5% 左右并同時(shí)引入 Cu、Mg,以及少量的 Cr、Mn 等微量元素,使合金能進(jìn)行可觀的熱處理強(qiáng)化或自然時(shí)效。該思路形成了 7xxx 變形鋁合金系列與 7xx.x 鑄造鋁合金系列,因其高強(qiáng)度在航空、航天等高端制造領(lǐng)域獲得廣泛應(yīng)用。
2. 對(duì)合金組織的影響
主強(qiáng)化相及相變
當(dāng)在 Al-Zn 系中同時(shí)添加 Mg(形成 MgZn?、Al?Mg?Zn? 等析出相),合金即可通過(guò)固溶處理和時(shí)效獲得顯著增強(qiáng)。銅元素的引入可使合金在共晶分解過(guò)程中形成復(fù)合相 Mg(Zn, Cu, Al)? 或 AlCuMg 顆粒,從而進(jìn)一步提升強(qiáng)度與韌性。
共晶分解與固相析出
在商用 Al-Zn-Mg 合金或 Al-Zn-Mg-Cu 合金中,淬火后過(guò)飽和 α 固溶體在隨后的時(shí)效過(guò)程中會(huì)析出尺寸細(xì)小、分散分布的強(qiáng)化相(如 η′、T 相、GP區(qū)、等過(guò)渡相),顯著阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),提升強(qiáng)度。但需防范淬火敏感區(qū)間導(dǎo)致二次析出,或應(yīng)力腐蝕傾向的升高。
3. 對(duì)合金性能的貢獻(xiàn)
高強(qiáng)度
Al-Zn-Mg(-Cu) 合金擁有最突出的強(qiáng)度水平之一,峰值強(qiáng)度可達(dá)到或超過(guò)部分鋼材的指標(biāo),在航空航天結(jié)構(gòu)件、承力部件中應(yīng)用十分廣泛。
熱處理與時(shí)效效果
鋅與鎂共同作用所形成的 MgZn?(η相)是 7xxx 系及相關(guān)鑄造合金中主要強(qiáng)化源;適度添加銅可加速析出相的形核,提高時(shí)效速率與最終強(qiáng)化水平,不過(guò)也會(huì)增加淬火敏感度及耐蝕性風(fēng)險(xiǎn)。
應(yīng)力腐蝕裂紋敏感性
高鋅合金在高強(qiáng)狀態(tài)(如 T6)易產(chǎn)生應(yīng)力腐蝕開裂,需要多級(jí)時(shí)效(T73、RRA 工藝等)或微合金化(Cr、Zr、Mn)來(lái)加以抑制,從而平衡強(qiáng)度與耐蝕性。
4. 與其他合金元素的協(xié)同效應(yīng)
與鎂(Mg)
MgZn? 或 Al?Mg?Zn? 析出相顯著提升合金的熱處理強(qiáng)化潛力,是 Al-Zn-Mg 體系的“核心”。當(dāng) w(Zn)≈3%~7.5% 并具備一定量的 Mg 時(shí),合金強(qiáng)度較 Al-Zn 二元合金大幅提升。
與銅(Cu)
在 Al-Zn-Mg-Cu 體系中,銅能替換部分 Zn 并與 Mg 形成復(fù)合相 Mg(Zn, Cu, Al)?,進(jìn)而提高過(guò)飽和度與時(shí)效速率,獲得更高強(qiáng)度;但銅通常降低耐蝕性,也提高淬火敏感度,需要通過(guò)工藝(如均勻加熱、快速冷卻、多級(jí)時(shí)效)來(lái)進(jìn)行優(yōu)化。
微量鉻、鋯、錳
可抑制再結(jié)晶、細(xì)化晶粒組織,提高合金的力學(xué)性能及耐蝕性;合金在時(shí)效狀態(tài)下也更為均勻。
鋰
1. 添加含量與常見(jiàn)范圍
鋰是鋁合金中最輕的主要合金元素,在降低合金密度、提高比模量方面具有顯著作用。由于鋰成本較高,目前添加量通常在 1%~3%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍內(nèi)就能發(fā)揮關(guān)鍵的輕質(zhì)高強(qiáng)效果,大多數(shù)鋁-鋰合金還會(huì)添加少量 Cu、Mg、Zr 等其他元素以獲得協(xié)同強(qiáng)化。為保證穩(wěn)定的相與性能,大部分商用鋁-鋰合金都在嚴(yán)格工藝條件下冶煉與加工。
2. 對(duì)合金組織的影響
析出相與微觀結(jié)構(gòu)
在二元鋁-鋰合金中,鋰會(huì)以亞穩(wěn)態(tài)的 Al?Li(δ′)相析出,這種析出相多呈細(xì)小、彌散分布,能顯著阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng)并提高合金強(qiáng)度;在 Al-Cu-Li 合金中還會(huì)生成 Al-Cu-Li 或 Al?CuLi 等復(fù)合相,進(jìn)一步提升沉淀強(qiáng)化效果。
密度與晶格畸變
鋰在鋁基體中的引入,顯著降低了合金的整體密度,并可能在部分合金中帶來(lái)合金化引起的晶格畸變,這對(duì)后續(xù)形變加工及熱處理工藝提出更高要求。
3. 對(duì)合金性能的貢獻(xiàn)
輕質(zhì)化與高比剛度
相比未添加鋰的傳統(tǒng)鋁合金,鋁-鋰合金密度可降低約 3%~10%,彈性模量顯著提高,使得其在對(duì)重量和剛度有嚴(yán)苛要求的航空航天、軍工領(lǐng)域具備獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。
增強(qiáng)強(qiáng)度與疲勞壽命
亞穩(wěn)態(tài) Al?Li、Al-Cu-Li 等析出相具備強(qiáng)力沉淀強(qiáng)化潛力,使得鋁-鋰合金在保持輕量化的同時(shí)能獲得與中高強(qiáng)鋁合金媲美的強(qiáng)度與疲勞性能。
成本與工藝局限
鋰的高成本及較為復(fù)雜的冶煉、合金制備工藝,一定程度上限制了鋁-鋰合金在民用大規(guī)模量產(chǎn)中的推廣。目前多見(jiàn)于航空航天、軍工等高端領(lǐng)域。
4. 與其他合金元素的協(xié)同效應(yīng)
與銅(Cu)
在 Al-Cu-Li 合金中,同時(shí)引入鋰與銅能形成穩(wěn)定而強(qiáng)力的 Al-Cu-Li 析出相,大幅提升合金強(qiáng)度與疲勞性能;然而也需要關(guān)注應(yīng)力腐蝕敏感度及工藝可行性。
與鎂(Mg)、錳(Mn)、鋯(Zr)等
添加微量過(guò)渡族或稀有元素可進(jìn)一步細(xì)化晶粒、控制再結(jié)晶,有利于合金的塑性與綜合力學(xué)指標(biāo);搭配鋰后也需考慮熔煉和鍛軋時(shí)的溫度控制、析出均勻性以及腐蝕傾向。
與鋅(Zn)
某些 Al-Li 合金會(huì)兼含 Zn、Mg 等以形成復(fù)合沉淀相。但往往在成分設(shè)計(jì)及熱處理窗口上需更嚴(yán)格匹配,以免高強(qiáng)化同時(shí)引起表面腐蝕或淬火敏感等問(wèn)題。
鈧
1. 添加含量與常見(jiàn)范圍
鈧是鋁合金中較新的合金元素,最早由蘇聯(lián)科研人員在 1980~1990 年代針對(duì)航空航天工業(yè)進(jìn)行研發(fā)和應(yīng)用。由于鈧價(jià)格極其昂貴且來(lái)源有限(多為稀土生產(chǎn)的副產(chǎn)品),實(shí)際生產(chǎn)中通常添加量非常低,往往在 0.15%~0.5% 范圍內(nèi)即可對(duì)合金組織和性能產(chǎn)生顯著影響。為降低成本并兼顧強(qiáng)化效果,工程上常與鋯(Zr)共同添加,使鈧含量可進(jìn)一步降至 0.15%~0.20% 左右。
2. 對(duì)合金組織的影響
彌散相 Al?Sc 的形成
在凝固或過(guò)飽和固溶體分解過(guò)程中,鈧與鋁生成立方晶結(jié)構(gòu)的 Al?Sc 相,該相屬于 L1? 晶體結(jié)構(gòu),與鋁基體晶格匹配度高、共格性極好;這有利于細(xì)化晶粒、抑制晶界遷移并提升再結(jié)晶溫度。
亞穩(wěn)相與高溫穩(wěn)定
當(dāng)同時(shí)添加鋯(Zr)時(shí),合金還會(huì)形成亞穩(wěn)立方 Al?Zr,相同樣與基體保持近乎共格,在 300400℃(570750℉)范圍內(nèi)能與 Al?Sc 共同存在并發(fā)揮強(qiáng)化效果,使合金在較高溫度下依然具備優(yōu)良組織穩(wěn)定性。
3. 對(duì)合金性能的貢獻(xiàn)
顯著的晶粒細(xì)化與再結(jié)晶抑制
少量鈧就能生成高密度、細(xì)小的 Al?Sc 彌散相,阻止晶界運(yùn)動(dòng)并延緩再結(jié)晶形核,合金在高溫或后續(xù)變形中能保持細(xì)晶粒結(jié)構(gòu),獲得高強(qiáng)度與良好熱穩(wěn)定性。
高溫性能與疲勞特性
鋁-鈧合金在 300℃ 以上仍能保持較高強(qiáng)度與優(yōu)異抗疲勞性能,適合某些中高溫服役的航空航天或高端軍工部件。
高成本與資源限制
由于鈧資源稀缺、價(jià)格昂貴,且產(chǎn)量主要集中于少數(shù)國(guó)家,導(dǎo)致合金推廣受制;目前只能用于對(duì)性能要求極高、且成本相對(duì)次要的尖端領(lǐng)域(如大型運(yùn)輸機(jī)機(jī)身縱梁、戰(zhàn)機(jī)零件等)。
4. 其他合金元素的協(xié)同效應(yīng)
鋯(Zr)
鋯能在鋁合金中形成亞穩(wěn) Al?Zr,相同屬于面心立方結(jié)構(gòu),添加少量鈧與鋯后,兩類粒子在高溫下共同抑制再結(jié)晶并精細(xì)化晶粒;由此可降低鈧添加量至 0.15%~0.20%,在保證增強(qiáng)作用的同時(shí)減少合金成本。
鎂、錳或銅等
其他主要強(qiáng)化元素仍可提供傳統(tǒng)的固溶強(qiáng)化、沉淀強(qiáng)化或形變強(qiáng)化,而鈧彌散相則起到額外的晶粒細(xì)化與高溫穩(wěn)定作用,往往可與 2xxx、5xxx、7xxx 系合金的原有強(qiáng)化機(jī)制結(jié)合,顯著改善其綜合性能。
微量合金元素
1. 添加含量與常見(jiàn)范圍
細(xì)化晶粒元素(Ti、B 等)
通常以合金化形式(如Ti-B中間合金棒)向鋁熔體中添加,添加量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))多在 0.005%~0.1% 范圍;
與鈦(Ti)單獨(dú)添加相比,鈦+硼復(fù)合添加通常能取得更好的晶粒細(xì)化效果。
提高再結(jié)晶溫度與組織穩(wěn)定性元素(Cr、Mn、V、Zr 等)
在大多數(shù)商用 5xxx、6xxx、7xxx 合金中,這些元素單個(gè)或組合地以 0.05%~0.3% 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)添加;
如果要極大地抑制再結(jié)晶、提高熱穩(wěn)定性,鋯(Zr)含量可提至 0.3%~0.4%,但需兼顧成本與與其他元素的相互影響。
鋁-硅鑄造改性元素(Na、Sr、Ca、Sb 等)
用于亞共晶 Al-Si 合金中改變 Si 共晶形態(tài),使其由粗大片狀變?yōu)榧?xì)小纖維或薄片;
Na、Sr、Ca、Sb 等的添加量極低(ppm~0.03% 級(jí)),過(guò)量會(huì)導(dǎo)致夾雜或析出不利相。
低熔點(diǎn)金屬或易切削元素(Pb、Bi、Sn、Cd 等)
常見(jiàn)于易切削鋁合金(如 2011、6262 等),添加量從 0.05%~幾個(gè)百分點(diǎn)不等;
這些元素在固態(tài)鋁中的溶解度極低,能形成低熔點(diǎn)軟相以利于斷屑和刀具潤(rùn)滑。
提升耐蝕或特殊功能元素(Sb、Be、In、Ni、Ag 等)
Sb、Be、In、Ni、Ag 的添加量更低,一般在 0.001%~0.5% 范圍;
用于海洋耐蝕(Sb)、高溫抗氧化(Be)、加速時(shí)效(In、Cd)或提高高溫強(qiáng)度和抗應(yīng)力腐蝕(Ni、Ag)等特殊需求。
鈣(Ca)
在鋁中的固溶度極低(形成 CaAl_4 等金屬間化合物),常在 0.001%~0.3% 范圍內(nèi)添加;
過(guò)量鈣可降低塑性或時(shí)效強(qiáng)化效果,但可顯著影響共晶組織或賦予合金特定超塑性潛力。
2. 對(duì)合金組織的影響
晶粒細(xì)化與共晶改性
Ti、B、V、Zr、Mn 等元素可以在凝固過(guò)程中形成細(xì)小彌散顆粒,促進(jìn)均勻形核或阻礙晶粒長(zhǎng)大,從而細(xì)化晶粒;
在 Al-Si 鑄造合金中,通過(guò)添加 Na、Sr、Ca、Sb、P 等微量元素,可改寫 Si 共晶形態(tài):亞共晶合金中改性得更細(xì)小分散的 Si 相,過(guò)共晶合金中可通過(guò) P 等元素細(xì)化初生 Si 顆粒。
金屬間化合物與第二相
Fe、Si、Ca 等雜質(zhì)元素或微量元素易與鋁基體或其他合金元素形成金屬間化合物,如 Al_5FeSi、CaAl_4、Al_2Cu 等;在軸承合金中則可能形成含 Pb、Bi、Sn 的低硬度相;
Zn、Mg、Cu 等主要強(qiáng)化元素在合金中仍具主導(dǎo)地位,微量元素更多發(fā)揮「輔助配合作用」,如縮短凝固組織間距、調(diào)控晶界結(jié)構(gòu)、限制雜質(zhì)相尺寸等。
再結(jié)晶行為與熱穩(wěn)定性
Cr、Zr、V、Ti 等形成細(xì)小彌散的亞穩(wěn)相(如 Al_3Zr、Al_3(Sc,Zr) 等),有效抑制再結(jié)晶與晶界遷移,提高合金在熱變形或后續(xù)固溶處理中的組織穩(wěn)定性;
Ca、Cd、In 等在某些情況下也可干擾主要強(qiáng)化相或在晶界偏聚,影響合金在熱處理、服役過(guò)程中的演變規(guī)律。
3. 對(duì)合金性能的貢獻(xiàn)
強(qiáng)化與韌性平衡
微量元素可通過(guò)細(xì)化晶粒(改善強(qiáng)度與韌性)、促進(jìn)或抑制特定相析出(強(qiáng)化相形成或改性)等途徑來(lái)提升力學(xué)性能,如 Mn、Cr、Zr 等大大提高再結(jié)晶溫度并在變形后保留細(xì)晶組織;
Pb、Bi、Sn、Cd 等雖然本身不提供顯著固溶或沉淀強(qiáng)化,卻能顯著改善機(jī)加工性能或減小摩擦磨損。
耐蝕性與抗氧化
Sb 在 Al-Mg 合金中能形成特定保護(hù)膜,提升耐海水腐蝕性能;
Be 在 Al-Mg 合金中減少高溫氧化或變色,保護(hù)表面質(zhì)量;
Ni 等元素在高溫蒸汽環(huán)境下可增強(qiáng)耐蝕性,但在常規(guī)環(huán)境中或在某些條件下可能加劇點(diǎn)蝕。
高溫性能與特種需求
Ni、Cu、Si、Fe 等元素有助于高溫硬度與強(qiáng)度的提升,如鋁-銅-鎳、鋁-硅-銅等合金在發(fā)動(dòng)機(jī)活塞、缸體中廣泛應(yīng)用;
Ag 在 Al-Zn-Mg(-Cu) 或 Al-Cu-Mg 合金中可顯著提高時(shí)效強(qiáng)化效率與抗應(yīng)力腐蝕能力,不過(guò)其高成本限制了普及度。
可加工性與鑄造性能
易切削鋁合金(如 2011、6262 等)中添加 Pb、Bi、Sn、Cd 等軟相元素,提高切削效率、減少刀具磨損;
在鑄造合金中添加微量改性元素(如 Na、Sr、Ca 等)改善充型與凝固組織,提高鑄造致密度,減少熱裂、縮松等缺陷。
來(lái)源:材易通