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嘉峪檢測(cè)網(wǎng) 2025-03-03 20:39
摘 要： 建立了一種快速分析篩查農(nóng)作物中五氯酚及其鈉鹽殘留的硫酸磺化-同位素內(nèi)標(biāo)稀釋-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法。通過調(diào)節(jié)樣品pH值將樣品中五氯酚鈉轉(zhuǎn)化成五氯酚后用正己烷提取，再進(jìn)行磺化處理，采用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行測(cè)定，內(nèi)標(biāo)法定量。結(jié)果表明，五氯酚的質(zhì)量濃度在0.15~10 ng/mL范圍內(nèi)與色譜峰面積線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)大于0.999，方法檢出限為0.15 μg/kg，定量限為0.50 μg/kg。樣品的平均加標(biāo)回收率為87%~108%，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.11%~12.08%（n=6）。該方法操作簡(jiǎn)便且凈化效果好，可用于食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)中大批量樣品快速分析篩查。
關(guān)鍵詞： 農(nóng)作物； 五氯酚及其鈉鹽； 磺化； 超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法； 內(nèi)標(biāo)法
20世紀(jì)30年代起五氯酚(PCP)及其鈉鹽五氯酚鈉(PCP-Na)因其高效、廉價(jià)的特性，作為除草劑、防腐劑和殺蟲劑被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)[1]。然而，PCP的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，在自然環(huán)境中不易降解，容易在土壤和水體中殘留，并被植物吸收，最終通過食物鏈影響動(dòng)植物及人體健康[1-2]。由于其廣泛使用，多地水質(zhì)、土壤、動(dòng)植物等重要生物鏈環(huán)節(jié)遭受污染[3]，影響人類健康[4-6]。國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)和美國(guó)環(huán)境保護(hù)局已將PCP及其鈉鹽列為2B類致癌物和持久性有機(jī)污染物[7-9]，東南亞、歐盟地區(qū)已將其列為禁用物質(zhì)，我國(guó)農(nóng)業(yè)農(nóng)村部公告第250號(hào)《食品動(dòng)物中禁止使用的藥品及其他化合物清單》也禁止其在動(dòng)物源性食品中使用。
目前植物源性食品中PCP及其鈉鹽尚無相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)和限量標(biāo)準(zhǔn)，且現(xiàn)有PCP的測(cè)定方法中多數(shù)需要使用到固相萃取柱等凈化材料，有的還需要對(duì)PCP進(jìn)行衍生化處理[10-12]，過程較為復(fù)雜且實(shí)驗(yàn)成本較高。筆者建立了一種快速分析篩查農(nóng)作物中PCP及其鈉鹽殘留的硫酸磺化-同位素內(nèi)標(biāo)稀釋-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法，為植物源性食品中PCP及其鈉鹽檢測(cè)技術(shù)的研究開發(fā)提供參考數(shù)據(jù)和理論依據(jù)，并為制定相關(guān)檢測(cè)和限量標(biāo)準(zhǔn)提供詳細(xì)思路和可靠依據(jù)。
1. 實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要儀器與試劑
高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀：Xevo TQ-S型，美國(guó)沃特世公司。
渦旋混合器：MS 3basic型，德國(guó)艾卡公司。
超聲波振蕩器：S900H型，德國(guó)艾爾瑪公司。
氮吹濃縮儀：TURBOVAP型，美國(guó)拜泰齊公司。
電子天平：MS204S型，感量為0.1 mg，瑞士梅特勒-托利多有限公司。
超純水機(jī)：Milli-Q型，美國(guó)密理博公司。
微孔濾膜：130 mm×0.22 µm，北京納鷗科技有限公司。
甲醇、正己烷：均為色譜純，德國(guó)安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司。
硫酸：優(yōu)級(jí)純，廣東廣試試劑科技有限公司。
PCP-Na溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：質(zhì)量濃度為1 000 µg/mL，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)為91412b，壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司。
五氯酚同位素內(nèi)標(biāo)(13C6-PCP)：質(zhì)量濃度為100 µg/mL，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)為94016a，壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司。
農(nóng)作物樣品：市售。
1.2 儀器工作條件
1.2.1 色譜儀
色譜柱：Waters XSelect®HSS T3 柱(100 mm×2.1 mm, 2.5 μm，美國(guó)沃特世科技有限公司)；柱溫：40 ℃；進(jìn)樣體積：5 μL；流動(dòng)相：A相為5 mmol/L乙酸銨溶液，B相為甲醇溶液，流量為0.35 mL/min；洗脫方式：梯度洗脫，洗脫程序見表1。
表1 梯度洗脫程序
Tab. 1 gradient elution program
1.2.2 質(zhì)譜儀
離子源模式：電噴霧離子源(ESI)；掃描方式：負(fù)離子掃描；監(jiān)測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式；脫溶劑溫度：500 ℃；離子源溫度 ：150 ℃；錐孔氣：氮?dú)猓髁繛? 500 mL/min；脫溶劑氣：氮?dú)猓髁繛?6 670 mL/min；毛細(xì)管電壓：3.00 kV；五氯酚及其內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間、錐孔電壓、碰撞能量、定性及定量離子對(duì)定見表2。
表2 PCP及其內(nèi)標(biāo)物的保留時(shí)間、錐孔電壓、碰撞能量、定性及定量離子對(duì)
Tab. 2 Retention time, cone-hole voltage, collision energy, qualitative and quantitative ion pairs of pentachlorophenol and its internal standard
1.3 實(shí)驗(yàn)步驟
1.3.1 溶液配制
PCP-Na儲(chǔ)備液：取100 µL PCP-Na溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)至10 mL容量瓶中，用甲醇定容至標(biāo)線，得到質(zhì)量濃度為10 µg/mL的PCP-Na儲(chǔ)備液，于-18 ℃避光保存。
13C6-PCP儲(chǔ)備液：準(zhǔn)確量取1 mL 13C6-PCP于10 mL容量瓶中，用甲醇定容至標(biāo)線，得到質(zhì)量濃度為10 µg/mL的13C6-PCP儲(chǔ)備液，于-18 ℃避光保存。
PCP系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：以40%甲醇水為稀釋劑，精密量取上述兩種儲(chǔ)備液適量，配制成相當(dāng)于PCP質(zhì)量濃度分別為0.15、0.5、1、2、5、10 ng/mL的PCP系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(13C6-PCP同位素內(nèi)標(biāo)質(zhì)量濃度均為1 ng/mL)。
1.3.2 樣品處理
精密稱取5 g(精確到0.01 g)農(nóng)作物樣品于50 mL離心管中，加入適量的13C6-PCP溶液，再加入2 mL濃硫酸，混勻(谷物類、茶葉等含水量較低的樣品需先加入5～10 mL超純水將其完全浸潤(rùn))，加入10 mL正己烷渦旋提取3 min后再超聲提取5 min，以9 000 r/min于4 ℃下離心3 min，吸取2 mL上清液，置于10 mL試管中備用。向2 mL上清液中加入1 mL濃硫酸后低速渦旋10 s進(jìn)行磺化，以3 000 r/min于4℃下離心5 min，取1 mL上清液于40 ℃氮吹至近干，加入0.5 mL乙腈溶液復(fù)溶，經(jīng)0.22 µm微孔濾膜過濾至樣品瓶中待測(cè)定。
1.3.3 樣品測(cè)定
按照1.3.２對(duì)樣品進(jìn)行制備及處理，采用高效液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測(cè)定，以內(nèi)標(biāo)法定量。
2. 結(jié)果與討論
2.1 實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化
2.1.1 色譜條件選擇
PCP疏水性較強(qiáng)，大部分研究使用C18色譜柱進(jìn)行檢測(cè)[13-14]。由于不同品牌C18色譜柱填料中硅膠純度不同，鍵合雜化技術(shù)等生產(chǎn)工藝存在差異，會(huì)影響目標(biāo)化合物在質(zhì)譜中的靈敏度。對(duì)比了Waters、Agilent、Thermo多個(gè)品牌不同型號(hào)的C18色譜柱，結(jié)果表明，PCP在多款色譜柱中均存在一定程度的色譜峰寬過大或拖尾現(xiàn)象，Waters XSelect®HSS T3 色譜柱的分離效果最佳，峰形較為理想，最終選定其作為分析柱。此外，在流動(dòng)相中加入緩沖鹽可提高目標(biāo)化合物在質(zhì)譜中的離子化效率，有效增強(qiáng)其質(zhì)譜響應(yīng)，因此選用甲醇-5 mmol/L乙酸銨溶液作為流動(dòng)相。
2.1.2 質(zhì)譜條件選擇
PCP為化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的化合物，其分子結(jié)構(gòu)為共軛結(jié)構(gòu)，離子在碰撞室中較難被打碎,不易獲得特征離子[15]。PCP分子結(jié)構(gòu)中含5個(gè)Cl原子,Cl元素有35Cl和37Cl兩種同位素，在ESI-模式下將500 ng/mL PCP甲醇溶液以5 mL/min的流量注入質(zhì)譜儀進(jìn)行母離子全掃描，得到質(zhì)荷比（m/z）262.7，262.7、264.7，264.7、266.7，266.7、268.7，268.7。通過優(yōu)化毛細(xì)管電壓、錐孔電壓、碰撞能量對(duì)選定的母離子進(jìn)一步打碎，得到PCP離子對(duì)為m/z 264.7，35.0、266.7，35.0，13C6-PCP離子對(duì)為m/z 270.7，35.0、272.7，35.0。PCP、13C6-PCP典型多反應(yīng)監(jiān)測(cè)譜圖如圖1所示，未進(jìn)行打碎的4個(gè)母離子組成的離子對(duì)在譜圖上表現(xiàn)出較高的基線，且除了m/z 262.7，262.7外13C6-PCP在其余三個(gè)離子對(duì)的相同保留時(shí)間上均存在干擾信號(hào)，因此選取PCP定量離子對(duì)為m/z 264.7，35.0，定性離子對(duì)為m/z 266.7，35.0；13C6-PCP定量離子對(duì)為m/z 270.7，35.0。
圖1 PCP、13C6-PCP典型多反應(yīng)監(jiān)測(cè)譜圖
Fig. 1 Typical multi reaction monitoring spectra of PCP and 13C6-PCP
2.1.3 提取溶劑選擇
PCP易溶于有機(jī)溶劑而PCP-Na易溶于水[16]，在酸性條件下，PCP及其鈉鹽以PCP形式存在，在堿性條件下則轉(zhuǎn)換成PCP-Na。由于乙腈在提取過程中相較于甲醇更為簡(jiǎn)單，分別選擇乙腈-水(1∶1，體積比，下同)、含3%三乙胺的乙腈-水(1∶1)、含1%甲酸的乙腈-水(4∶1)、含10%硫酸的正己烷、含20%硫酸的正己烷為提取溶劑，考察不同溶劑對(duì)樣品中PCP-Na的提取效果。結(jié)果表明，含3%三乙胺的乙腈-水(1∶1)、含1%甲酸的乙腈-水(4∶1)與含10%硫酸的正己烷提取效果相近，較乙腈-水(1∶1)提取效果好，含20%硫酸的正己烷是所有提取溶劑中提取效果最好的。因農(nóng)作物中含有大量水分，以上溶劑中只有正己烷不溶于水，考慮到后續(xù)凈化條件，最終選擇含20%硫酸的正己烷作為提取溶劑。
2.1.4 提取方式選擇
首先比較不同提取溶劑體積及不同提取次數(shù)對(duì)回收率的影響。結(jié)果表明，當(dāng)相同條件下提取體積為5、10、20 mL時(shí)，樣品回收率相差不大，最終選擇提取溶劑體積為10 mL。比較采用10 mL提取溶劑提取一次和采用10 mL提取溶劑分兩次進(jìn)行提取(1次5 mL)的樣品回收率，結(jié)果表明，兩種提取方式回收率相差不大。此外，比較渦旋、震蕩、超聲３種常見提取方式的回收率，結(jié)果表明，渦旋的提取效率最高，其次是震蕩提取，超聲提取的效率最低。進(jìn)一步比較后發(fā)現(xiàn)，先渦旋再進(jìn)行震蕩提取，能有效提高不同基質(zhì)中五氯酚及其鈉鹽的回收率。綜合考慮提取效率和實(shí)驗(yàn)成本，最終選擇提取方式為使用10 mL提取溶劑渦旋提取一次后再進(jìn)行超聲提取。
2.1.5 凈化條件選擇
在農(nóng)藥檢測(cè)中基質(zhì)干擾是影響檢測(cè)靈敏度的一個(gè)重要因素，目前常見的凈化方法有液-液分配法[17]、QuEChERS法[18]、固相萃取凈化法[19]、濃硫酸磺化法[20]。液-液分配法操作簡(jiǎn)單但對(duì)色素及纖維含量較高的植物源性食品凈化效果較差；QuEChERS法分別嘗試了３種凈化方案，結(jié)果表明個(gè)別樣品基質(zhì)中五氯酚及其鈉鹽回收率偏低；固相萃取凈化效果較好，但操作過程較為繁瑣且實(shí)驗(yàn)成本較高；濃硫酸磺化法凈化效果好且操作簡(jiǎn)單，能有效提高檢測(cè)效率，降低實(shí)驗(yàn)成本，適合用于性質(zhì)穩(wěn)定的農(nóng)藥檢測(cè)，因此最終選擇濃硫酸對(duì)樣品進(jìn)行凈化處理，凈化效果如圖2所示。此外，還比較了不同品牌的微孔濾膜對(duì)PCP、PCP-Na的吸附情況，結(jié)果顯示個(gè)別品牌的微孔濾膜對(duì)PCP、PCP-Na有較強(qiáng)的吸附，會(huì)導(dǎo)致回收率和實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確度降低。
圖2 多種樣品基質(zhì)凈化效果
Fig. 2 Purification effects of various sample substrates
2.2 線性方程及檢出限
取PCP系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在1.2儀器工作條件下，以PCP定量離子對(duì)峰面積與其同位素內(nèi)標(biāo)峰面積的比值(y)為縱坐標(biāo)，PCP質(zhì)量濃度(x)為橫坐標(biāo)繪制6個(gè)濃度水平的工作曲線，線性方程為y=0.511x+0.038。五氯酚的質(zhì)量濃度在0.15~10 ng/mL范圍內(nèi)與色譜峰面積線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)為0.999 4。向不同空白基質(zhì)中加入PCP標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行逐級(jí)稀釋，以3倍信噪比響應(yīng)值對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度0.15 ng/mL計(jì)算檢出限，10倍信噪比響應(yīng)值對(duì)應(yīng)的質(zhì)量濃度0.5 ng/mL計(jì)算定量限，按取樣量5 g計(jì)算，得該方法檢出限為0.15 µg/kg，定量限為0.50 µg/kg。
2.3 基質(zhì)效應(yīng)
在質(zhì)譜分析中基質(zhì)效應(yīng)是影響檢測(cè)靈敏度、準(zhǔn)確度的重要因素[21]，基質(zhì)效應(yīng)(ME)按式(1)計(jì)算：
基質(zhì)效應(yīng)=
×100% (1)
ME為正值表示存在基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，負(fù)值表示存在基質(zhì)抑制效應(yīng)，以絕對(duì)值作為判斷依據(jù)，絕對(duì)值越大則表示該樣品基質(zhì)效應(yīng)越強(qiáng)[22]。|ME|小于20%表示弱基質(zhì)效應(yīng)；|ME|介于20%～50%之間表示中等強(qiáng)度基質(zhì)效應(yīng)；|ME|大于50%表示強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)[23]。不同農(nóng)作物的基質(zhì)效應(yīng)見表3，由表3可知，多種農(nóng)作物均存在中等強(qiáng)度基質(zhì)效應(yīng)且個(gè)別樣品存在強(qiáng)基質(zhì)效應(yīng)。采用濃硫酸對(duì)樣品基質(zhì)進(jìn)行凈化處理，并采用同位素內(nèi)標(biāo)13C-PCP對(duì)基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行校正，能有效降低基質(zhì)效應(yīng)的影響，從而提高檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和穩(wěn)定性。
表3 不同農(nóng)作物的基質(zhì)效應(yīng)
Tab. 3 Matrix effects in different crops
2.4 加標(biāo)回收及精密度試驗(yàn)
分別向5 g不同基質(zhì)的空白樣品中加入0.5、1.0、5.0 µg/kg 3個(gè)濃度水平的PCP-Na，每個(gè)加標(biāo)水平測(cè)定6次，加標(biāo)回收及精密度試驗(yàn)結(jié)果見表4。由表4可知，平均回收率為87%～108%，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)為2.11%～12.08%，表明該方法的準(zhǔn)確度和精密度良好，符合檢測(cè)要求。
表4 加標(biāo)回收及精密度試驗(yàn)結(jié)果
Tab. 4 Results of spiked recoveries and precision test
2.5 穩(wěn)定性試驗(yàn)
對(duì)不含PCP-Na的農(nóng)作物樣品進(jìn)行加標(biāo)質(zhì)量濃度為0.5 µg/kg的穩(wěn)定性試驗(yàn)，在1.2儀器工作條件下，分別在第0、2、4、8、12、24 h對(duì)待測(cè)溶液進(jìn)行檢測(cè)分析。穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果見表5，由表5可知，樣品中PCP在24 h內(nèi)的質(zhì)量濃度無明顯變化，表明樣品溶液在24 h內(nèi)穩(wěn)定性良好。
表5 穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果
Tab. 5 Results of stability test
3. 結(jié)語
建立了一種農(nóng)作物中痕量PCP及其鈉鹽的快速分析篩查方法，該方法操作簡(jiǎn)便且凈化效果好，具有較高的準(zhǔn)確度和靈敏度，方法檢出限、定量限均達(dá)到痕量分析標(biāo)準(zhǔn)，適用于農(nóng)作物及植物源性食品中PCP及其鈉鹽的定性、定量分析，可用于食品安全風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)測(cè)中大批量樣品快速分析篩查。
參考文獻(xiàn)：
1 王旭剛，孫麗蓉.五氯酚的污染現(xiàn)狀及其轉(zhuǎn)化研究進(jìn)展［J］.環(huán)境科學(xué)與技術(shù)，2009，32（8）：93.
WANG Xugang，SUN Lirong.Pentachlorophenol pollution：status quo and studies on its degradation and fate［J］.Environmental Science and Technology，2009，32（8）：93．
2 熊珺，馮偉科，王學(xué)東.不同植物對(duì)五氯酚生物富集能力的研究［J］.廣州化工，2011，39（7）：44.
XIONG Jun， FENG Weike， WANG Xuedong. Study on bioen-richment ability of pentachlorophenol by different plants［J］. Guangzhou Chemical Industry，2011，39（7）：44.
3 張秀芹，王玉晶，李胤楠，等.動(dòng)物源產(chǎn)品中五氯酚來源探討及危害分析［J］.食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2021，12（19）：7 840.
ZHANG Xiuqin， WANG Yujing， LI Yinnan，et al. Source and hazard analysis of pentachlorophenol in animal products［J］. Journal of Food Safety and Quality Inspection， 2019，12（19）：7 840.
4 BRAMBILLA G，F(xiàn)OCHI I，DE FILIPPIS S P，et al.Pentachlorophenol， polychlorodibenzodioxin and polychloro-diben-zofuran in eggs from hens exposed to contaminated wood shavings［J］. Food Additives and Contaminants，2009，26（2）：258.
5 ZHENG Weiwei，WANG Xia，YU Huan，et al.Global trends and diversity in pentachlorophenol levels in the environment and in humans：a meta-analysis［J］.Environmental Science and Technology，2011，45（11）：4 668.
6 MORGAN M， JONES P， SOBUS J.Short-term variability and predictors of urinary pentachlorophenol levels in ohio preschool children［J］. International Journal of Environmental Research and Public Health，2015，12（1）：800.
7 周麗新，陳曉紅，金米聰.五氯酚對(duì)人體的毒性及防治研究進(jìn)展［J］.衛(wèi)生研究，2014，43（2）：338.
ZHOU Lixin，CHEN Xiaohong， JIN Micong.The toxicity of pentachlorophenol to human health and progress in prevention and control［J］.Journal of Hygiene Research，2014，43（2）：338.
8 潘勝東，陳曉紅，何仟，等.超高效液相色譜-高分辨質(zhì)譜確證分析泥鰍體內(nèi)五氯酚代謝物［J］.色譜，2017，35（12）：1 245.
PAN Shengdong，CHEN Xiaohong，HE Qian，et al.Confirmation and analysis of the metabolites of pentachlorophenol in loaches using ultra-performance liquid chromatography-high resolution liquid chromatography-Q extractive mass pectrometry［J］.Chinese Journal of Chromatography，2017，35（12）：1245.
9 唐曉琴，胡黎黎，顧萬江.超高效液相色譜-四極桿-靜電場(chǎng)軌道阱高分辨質(zhì)譜法測(cè)定豬肉中的五氯酚［J］.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2018，28（2）：139.
TANG Xiaoqin，HU lili，GU Wanjiang.Detection of penta-chloro-phenol in pork by ultra-high-performance liquid chroma-tography-Q extractive masss pectrometry［J］.Chinese Journal of Health Laboratory Technology，2018，28（2）：139.
10 龔蕾，周陶鴻，彭青枝，等.免疫層析法快速檢測(cè)動(dòng)物源性食品中五氯酚酸鈉含量［J］.食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2022，13（3）：888.
GONG Lei，ZHOU Taohong，PENG Qingzhi，et al.Rapid determination of sodium pentachlorophenate in animal-derived foods by immunochromatography［J］. Journal of Food Safety and Quality Inspection，2022，13（3）：888.
11 徐玲珍，胡明友，姚建花.QuEChERS-混合型吸附劑分散固相萃取-氣相色譜-三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定雞肉和豬肉中的五氯酚［J］.實(shí)用預(yù)防醫(yī)學(xué)，2022，29（11）：1 351.
XU Lingzhen，HU Mingyou，YAO Jianhua.Determination of pentachlorophenol in chicken and pork by QuEChERS-mixed adsorbent dispersion solid phase extraction-gas chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry［J］.Practical Preventive Medicine，2022，29（11）：1 351.
12 萬譯文，黃向榮，伍遠(yuǎn)安，等. 高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定漁業(yè)水體及漁業(yè)飼料中的五氯苯酚［J］.中國(guó)飼料，2019（5）：78.
WAN Yiwen， HUANG Xiangrong， WU Yuanan，et al.Simultaneous determination of pentachlorophenol in aquaculture water and fishery feed by liquid chromatography-tandem mass spectrometry［J］.China Feed，2019（5）：78.
13 王連珠，方恩華，王彩娟，等. QuEChERS-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定動(dòng)物源食品中痕量五氯酚及其鈉鹽［J］.色譜，2018，36（6）：518．
WANG Lianzhu，F(xiàn)ANG Enhua，WANG Caijuan，et al.Determination of trace pentachlorophenol and its sodium in food of animal origin by Quechers-ultra-high performance liquid chromato-graphy-tandem mass spectrometry［J］. Chromatography， 2018，36（6）：518.
14 LUO Ping， LIU Xiaohong， KONG Fang， et al.Simultaneous determination of 169 veterinary drugs in chicken eggs with EMR-Lipid clean-up using ultra-high performance liquid chromato-graphy tandem mass spectrometry［J］. Analytical Methods，2019，11（12）：1 657.
15 夏寶林，嚴(yán)秋鈁，楊娜，等.增強(qiáng)型除脂固相萃取技術(shù)結(jié)合超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定動(dòng)物源性食品中五氯酚殘留量［J］.食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2019，10（14）：4 698.
XIA Baolin，YAN Qiufang，YANG Na，et al.Determination of pentachlorophenol residue in animal-origin foods by EMR-lipid-ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectro-metry［J］. Journal of Food Safety and Quality，2019，10（14）：4 698.
16 陸陽(yáng)，朱鵬飛，姚譽(yù)陽(yáng)，等.固相萃取-高效液相色譜法測(cè)定紙質(zhì)食品包裝材料中五氯酚含量［J］.食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2022，13（1）：65.
LU Yang，ZHU Pengfei，YAO Yuyang， et al.Determination of pentachlorophenol in paper food packaging materials by solid phase extraction and high performance liquid chromatography［J］.Journal of Food Safety and Quality Inspection，2022，13（1）：65.
17 秦麗波，牛蓉，張夢(mèng)麗，等.超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定飼料中五氯酚的含量［J］.飼料研究，2023，46（22）：127.
QIN Libo， NIU Rong， ZHANG Mengli， et al. Determination of pentachlorophenol in feed by ultra-high performance liquid chro-matography-tandem mass spectrometry［J］. Journal of Feed Research， 2019，46（22）：127.
18 李文香，武俠均，崔沙沙，等.QuEChERS 技術(shù)在獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用［J］.北方牧業(yè)，2023（4）：15.
LI Wenxiang，WU Xiajun，CUI Shasha，et al.Application of QuEChERS technique in detection of veterinary drug residues［J］.Northern Animal Husbandry，2023（4）：15.
19 張金玲，李凱，王俊燕，等.分散固相萃取技術(shù)在動(dòng)物源性食品獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用進(jìn)展［J］.食品安全質(zhì)量檢測(cè)學(xué)報(bào)，2023，14 （15）：164.
ZHANG Jinling，LI Kai，WANG Junyan，et al.Progress in the application of dispersed solid phase extraction technology in the detection of veterinary drug residues in food of animal origin［J］.Journal of Food Safety and Quality Inspection，2023，14（15）：164.
20 李雪穎，王霞，張維誼.基于氣相色譜檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品中有機(jī)氯農(nóng)藥殘留技術(shù)的研究進(jìn)展［J］.化學(xué)世界，2023，64（4）：193.
LI Xueying， WANG Xia， ZHANG Weiyi. Research progress of detection of organochlorine pesticide residues in agricultural products based on gas chromatography［J］. Chemical World， 2019，64（4）：193.
21 金雅慧，俞華芬，殷燕，等.基質(zhì)效應(yīng)對(duì)絲瓜中21種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留檢測(cè)的影響［J］.廣西植保，2022，35（1）：1.
JIN Yahui，YU Huafen，YIN Yan，et al.The impact of matrix effects on the detection of 21 organophosphorus pesticide residues in cucumbers［J］.Guangxi Plant Protection，2022，35（1）：1.
22 李詩(shī)言，周欽，柯慶青，等.Captiva EMR-Lipid小柱凈化-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速測(cè)定水產(chǎn)品中五氯酚鈉殘留［J］.中國(guó)漁業(yè)質(zhì)量與標(biāo)準(zhǔn)，2022，12（2）：32.
LI Shiyan，ZHOU Qing，KE Qingqing，et al.Rapid Determination of sodium pentachlorophenol residue in aquatic products by ultraporp-HPLC/tandem mass spectrometry with captiva EMR-Lipid column purification［J］.Chinese Fishery Quality and Standards，2022，12（2）：32.
23 王佳，凌云，鄧亞美，等.QuEChERS-超高效液相色譜-四極桿/靜電場(chǎng)軌道離子阱質(zhì)譜法檢測(cè)魚肉中15種降血脂藥［J］.色譜，2020， 38（6）：655.
WANG Jia，LINGYun，DENG Yamei，et al.Determination of 15 lipid-lowering drugs in fish meat by QuEChERS ultra performance liquid chromatography-quadrupole/electrostatic field orbital ion trap mass spectrometry［J］.Chinese Journal of Chromatography，2020，38（6）：655.
引用本文： 黃圣南，陳貽鋼，王顯龍，等 . 硫酸磺化-同位素內(nèi)標(biāo)稀釋-超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速篩查農(nóng)作物中五氯酚及其鈉鹽殘留［J］. 化學(xué)分析計(jì)量，2024，33（11）：13. (HUANG Shengnan, CHEN Yigang, WANG Xianlong, et al. Rapid determination of pentachlorophenol and its sodium salt residues in crops by sulfuric acid sulfonation-isotope internal standard dilution-ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry[J]. Chemical Analysis and Meterage, 2024, 33(11): 13.)
來源：化學(xué)分析計(jì)量
